高考试题分类汇编
考点23 物质结构与性质（选修3）
一、选择题
1.（2016·上海高考·4）下列各组物质的熔点均与所含化学键的键能有关的是
（ ）
A.CaO与CO2 B.NaCl与HCl C.SiC与SiO2 D.Cl2与I2
【试题解析】选C。离子晶体的熔点和离子键的晶格能有关,原子晶体的熔点和共价键的键能有关,而分子晶体的熔点和化学键的键能无关。CaO、NaCl是离子晶体,CO2、HCl、Cl2与I2均为分子晶体;SiC与SiO2均为原子晶体,所以选C。 二、非选择题
2.（2016·海南高考·19）[选修3——物质结构与性质] Ⅰ.下列叙述正确的有 （ ）
A.第四周期元素中,锰原子价电子层中未成对电子数最多 B.第二周期主族元素的原子半径随核电荷数增大依次减小
C.卤素氢化物中,HCl的沸点最低的原因是其分子间的范德华力最小 D.价层电子对相斥理论中,π键电子对数不计入中心原子的价层电子对数 Ⅱ.M是第四周期元素,最外层只有1个电子,次外层的所有原子轨道均充满电子。元素Y的负一价离子的最外层电子数与次外层的相同。回答下列问题: （1）单质M的晶体类型为 ,晶体中原子间通过 作用形成面心立方密堆积,其中M原子的配位数为 。
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（2）元素Y基态原子的核外电子排布式为 ,其同周期元素中,第一电离能最大的是 （写元素符号）。元素Y的含氧酸中,酸性最强的是 （写化学式）,该酸根离子的立体构型为 。 （3）M与Y形成的一种化合物的立方晶胞如图所示。
①该化合物的化学式为 ,已知晶胞参数a＝0.542 nm,此晶体的密度为 g·cm-3。（写出计算式,不要求计算结果。阿伏加德罗常数为NA） ②该化合物难溶于水但易溶于氨水,其原因是 。
此化合物的氨水溶液遇到空气则被氧化为深蓝色,深蓝色溶液中阳离子的化学式为 。
【解题指南】解答本题时应注意以下两点: （1）记住物质化学键的类型和晶胞的计算方法。 （2）可以通过求算价电子数目判断物质的立体构型。
【试题解析】Ⅰ.第4周期元素中,锰原子价电子排布式为3d54s2,含5个未成对电子,铬原子价电子排布式为3d54s1,含6个未成对电子,A错误;同周期主族元素的原子半径随核电荷数增大依次减小,B正确;在卤素氢化物中,HF分子间能形成氢键,沸点最高,HCl、HBr、HI中均不含氢键,HCl的沸点最低的原因是其分子间的范德华力最小,C错误;价层电子对相斥理论中,中心原子的价层电子对数包括σ键电子对数和孤电子对数,不包括π键电子对数,D正确。
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Ⅱ.根据M是第4周期元素,最外层只有1个电子,次外层的所有原子轨道均充满电子,则价电子排布式为3d104s1,M是铜,Y的负一价离子的最外层电子数与次外层的相同可推出Y是氯元素。
（1）铜属于金属晶体,原子间通过金属键形成面心立方密堆积,其中配位数为12。
（2）氯元素基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p5;同周期元素中,从左到右第一电离能有逐渐增大的趋势,第3周期中第一电离能最大的是Ar;氯元素的含氧酸中,酸性最强的是HClO4;根据价层电子对互斥模型分析ClO?4中心原子没有孤电子对,立体构型为正四面体。
（3）①根据立方晶胞分析,每个晶胞中含有铜原子的个数:8×+6×＝4,含氯原子4个,该化合物的化学式为CuCl;1个CuCl晶胞中含有4个CuCl,此晶体的
4?99.54?99.5NA密度为。 ??733?21(0.542?10)NA?(0.542)?101812②该化合物难溶于水但易溶于氨水,其原因是Cu+可与氨形成易溶于水的配位化合物;此化合物的氨水溶液遇到空气时,+1价的铜被氧化,深蓝色溶液中阳离子的化学式为[Cu（NH3）4]2+。 答案:Ⅰ.B、D
Ⅱ.（1）金属晶体 金属键 12
（2）1s22s22p63s23p5 Ar HClO4 正四面体 （3）①CuCl
4?99.54?M(CuCl)或
NA?(0.542)3?10?21NA?a3?10?21②Cu+可与氨形成易溶于水的配位化合物（或配离子） [Cu（NH3）4]2+ 3.（2016·浙江高考自选模块·15）“物质结构与性质”模块
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