桂林工学院2008年硕士研究生入学考试试题
考试科目代码：616
考试科目名称：高分子化学
（总分150分，三小时答完） 考生注意：1。请将答题写在答卷纸上，写在试卷上视为无效。
2．考试需带 普通计算器
一、 名词解释(每小题2分，共20分)
1.连锁聚合 2.逐步聚合 3.自由基聚合 4.活性聚合 5.本体聚合 6.竞聚率 7.界面缩聚 8.自动加速现象 9.聚合物老化
10.定向聚合
二、填空题（每空1分，共30分）
1.聚甲基丙烯酸甲酯的结构式是（1），英文符号（2），商品名称（3），制造板材常用的聚合方法（4）。
2.自由基聚合的特征是 （5） 、（6） 、（7） 。
3.在自由基聚合的链增长反应中，结构单元间的结合主要是以头-尾形式连接，其原因
有 (8) 和(9) 。
4.线型缩聚的主要实施方法有 （10） 、（11） 、（12） 、（13） 。 5.CH2 = CHCH2Y类型的单体由于 (14) 原子很容易发生链转移反应，而生成的 (15 ) 又具有高度的共振稳定性，因此很难得到高分子量产物。
6. 自由基聚合时，造成引发剂引发效率f<1的主要原因是 （16） 、（17） 。
7.乳液聚合过程中， （18） 和 （19） 都可以同时提高，乳液聚合动力学速率的变化可分为三个阶段，即 （20） 、 （21） 、 （22） 。 8.在Q-e 概念中，Q值的大小代表 (23) ，也就是表示单体转变成自由基的容易程度。e 值代表 (24) 。Q值相差较大的单体难以 (25) 。Q、e 相近的一对单体共聚时，往往接近 (26) 。e 值相差较大的一对单体， (27) 的倾向较大。
9.PMMA热降解的主要产物是 （28） ，PE热降解的主要产物是 （29） ，PVC 受热后会发生 （30）反应。
三、问答题（每小题5分，共40分）
1.在自由基聚合中，为什么聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接？ 2.在离子聚合中，能否出现自动加速效应，为什么？
3．为保证贮存稳定，市售的单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等单体中常含有哪类化合物？在实验如何进行纯化处理？ 4.乳液聚合的一般规律是：初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加，然后进入恒速聚合。之后，聚合速率逐渐下降。试从乳液聚合机理和动力学方程分析发生上述现象的原因。
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5. 悬浮聚合与乳液聚合的根本差别是什么？悬浮剂与乳化剂有何差别？ 6.从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。
7.能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物？为什么？ 8.已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚
合要低。但当乙醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚合所得的要高，试解释之。
四、计算题（每小题10分，共40分）
1. 假定在异丁烯聚合反应中向单体转移是主要终止方式，聚合末端是不饱和端基。现有4.0g的聚合物使6.0mL0.01mol/L的Br2-CCl4溶液正好退色，计算聚合物数均相对分子质量。
2．等摩尔二元酸与二元胺缩聚，平衡常数为1000，在封闭体系中反应，问反应的程度
和聚合度达到多少？如果在非封闭体系中反应，要使聚合度达到200，残存水分数为多少？
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3. 醋酸乙烯在60C以AIBN为偶联剂进行本体聚合，其动力学数据如下：
Kd = 1.16×10-5 s-1, Kp = 3700L/(mol·s), Kt = 7.4×107 L/(mol·s), [M] = 10.86
mol/L，[I]=0.206×10-3 mol/L, CM =1.91×10- 4，f = 1. 偶合终止占动力学终止的90%，试求所得聚醋酸乙烯的 Xn。 4. 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚，两种基团数相等，试求：
(1)平均官能度；(2)按carothers法求凝胶点；(3)按统计法求凝胶点。
五、综合题（每小题10分，共20分）
1. 下述合成路线曾用于制备梳形聚合物，给出A—D各聚合物的结构.
CH2=CHBuLiACH2CH2OBCH3CH2=CCOClCAIBND等摩尔
2. 利用热降解回收有机玻璃边角料时，如该边角料中混有PVC杂质，则使MMA的产
率降低，质量变差，试用化学反应式说明其原因。
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