2008高分子化学研究生考试试题

桂林工学院2008年硕士研究生入学考试试题

考试科目代码:616

考试科目名称:高分子化学

(总分150分,三小时答完) 考生注意:1。请将答题写在答卷纸上,写在试卷上视为无效。

2.考试需带 普通计算器

一、 名词解释(每小题2分,共20分)

1.连锁聚合 2.逐步聚合 3.自由基聚合 4.活性聚合 5.本体聚合 6.竞聚率 7.界面缩聚 8.自动加速现象 9.聚合物老化

10.定向聚合

二、填空题(每空1分,共30分)

1.聚甲基丙烯酸甲酯的结构式是(1),英文符号(2),商品名称(3),制造板材常用的聚合方法(4)。

2.自由基聚合的特征是 (5) 、(6) 、(7) 。

3.在自由基聚合的链增长反应中,结构单元间的结合主要是以头-尾形式连接,其原因

有 (8) 和(9) 。

4.线型缩聚的主要实施方法有 (10) 、(11) 、(12) 、(13) 。 5.CH2 = CHCH2Y类型的单体由于 (14) 原子很容易发生链转移反应,而生成的 (15 ) 又具有高度的共振稳定性,因此很难得到高分子量产物。

6. 自由基聚合时,造成引发剂引发效率f<1的主要原因是 (16) 、(17) 。

7.乳液聚合过程中, (18) 和 (19) 都可以同时提高,乳液聚合动力学速率的变化可分为三个阶段,即 (20) 、 (21) 、 (22) 。 8.在Q-e 概念中,Q值的大小代表 (23) ,也就是表示单体转变成自由基的容易程度。e 值代表 (24) 。Q值相差较大的单体难以 (25) 。Q、e 相近的一对单体共聚时,往往接近 (26) 。e 值相差较大的一对单体, (27) 的倾向较大。

9.PMMA热降解的主要产物是 (28) ,PE热降解的主要产物是 (29) ,PVC 受热后会发生 (30)反应。

三、问答题(每小题5分,共40分)

1.在自由基聚合中,为什么聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接? 2.在离子聚合中,能否出现自动加速效应,为什么?

3.为保证贮存稳定,市售的单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等单体中常含有哪类化合物?在实验如何进行纯化处理? 4.乳液聚合的一般规律是:初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加,然后进入恒速聚合。之后,聚合速率逐渐下降。试从乳液聚合机理和动力学方程分析发生上述现象的原因。

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5. 悬浮聚合与乳液聚合的根本差别是什么?悬浮剂与乳化剂有何差别? 6.从时间~转化率、相对分子质量~转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。

7.能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物?为什么? 8.已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时,所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚

合要低。但当乙醇量增加到一定程度后,所得到的聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚合所得的要高,试解释之。

四、计算题(每小题10分,共40分)

1. 假定在异丁烯聚合反应中向单体转移是主要终止方式,聚合末端是不饱和端基。现有4.0g的聚合物使6.0mL0.01mol/L的Br2-CCl4溶液正好退色,计算聚合物数均相对分子质量。

2.等摩尔二元酸与二元胺缩聚,平衡常数为1000,在封闭体系中反应,问反应的程度

和聚合度达到多少?如果在非封闭体系中反应,要使聚合度达到200,残存水分数为多少?

o

3. 醋酸乙烯在60C以AIBN为偶联剂进行本体聚合,其动力学数据如下:

Kd = 1.16×10-5 s-1, Kp = 3700L/(mol·s), Kt = 7.4×107 L/(mol·s), [M] = 10.86

mol/L,[I]=0.206×10-3 mol/L, CM =1.91×10- 4,f = 1. 偶合终止占动力学终止的90%,试求所得聚醋酸乙烯的 Xn。 4. 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚,两种基团数相等,试求:

(1)平均官能度;(2)按carothers法求凝胶点;(3)按统计法求凝胶点。

五、综合题(每小题10分,共20分)

1. 下述合成路线曾用于制备梳形聚合物,给出A—D各聚合物的结构.

CH2=CHBuLiACH2CH2OBCH3CH2=CCOClCAIBND等摩尔

2. 利用热降解回收有机玻璃边角料时,如该边角料中混有PVC杂质,则使MMA的产

率降低,质量变差,试用化学反应式说明其原因。

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