物理化学答案――第三章_多组分系统热力学及其在溶液中的应用习.

因此

例5.试证明:(1)

(2)

(3)

证明:(1)由变组成系统的热力学基本方程

微分得:

(2)根据题意设S=S(T,V,nB,nc,…)则

微分得:

则:

移项得:

(3)由变组成系统的热力学基本方程

得:又

微分得:

代入①式得

例6.某纯气体的逸度可用

表示,

是T的函数,求证:

证明:

所以 (1

(2

比较式(1)和式(2)得

例7.两液体A, B形成理想液体混合物。在320 K,溶液I含3 mol A和1 mol B,总蒸气压为:5.33×104 Pa。再加入2 mol B 形成理想液体混合物II,总蒸气压为 6.13×104 Pa。

(1 计算纯液体的蒸气压 p A*,pB*; (2 理想液体混合物I的平衡气相组成 yB;

(3 理想液体混合物I的混合过程自由能变化ΔmixGm;

(4 若在理想液体混合物II中加入3 mol B形成理想液体混合物Ⅲ,总蒸气压为多少? 解:(1)

联立① 式与②式得:

(2)

(3)(4)

的真空容器中,加

例8.A、B两种纯液体形成理想溶液,在353K、容积为15入0.3

和0.5

,并处于气液两相平衡。已知该平衡系统的压力为

。假如气体为理想气体,容器

102.656kPa,液相中物质B的摩尔分数为

中液相所占的体积与气相的体积比可忽略不计。试求两种纯液体在353K时的饱和蒸汽压

和液相

解:因气体可视为理想气体,故可利用理想气体状态方程,求出气相量量。

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