B C D E OH OCH3 OCH3 β-sitosterol
H OH OCH3 植物的根 CH3 CH3 CH3 OH OH OH
乙醇加热回流提取 乙醇提取液 乙醇浸膏 用乙醚回流或萃取 不溶物 乙醚液 5%NaHCO3水溶液萃取 碱水层 酸化后重新结晶 淡黄色结晶 ( ) 酸化后重新结晶 碱水层 黄色结晶 ( ) 酸化后重新结晶 黄色结晶 ( )
碱水层 乙醚层 5%Na2CO3水溶液萃取 乙醚层 1%NaOH水溶液萃取 乙醚层 浓缩 黄色结晶( ) 白色结 晶( ) 七、结构鉴定
从茜草中分得一橙色针状结晶, NaOH反应呈红色. 醋酸镁反应呈橙红色。光谱数据如下:UV λmax (MeOH)nm: 213, 277, 341, 424。IR νmax(KBr)cm－1:3400, 1664, 1620, 1590, 1300。1H—NMR(DMSO—D6 ) δ:13. 32 (1H, S), 8. 06 (1H, d, J＝8Hz). 7. 44(1H,d, J＝3Hz), 7. 21(1H, dd J＝8. 3Hz), 7. 20(1H, s), 2. 10(3H, s). 清推导该化合物的结构. 参考答案： 一√×
二 1、苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌 2、苯醌、萘醌 3、PH梯度萃取法、吸附色谱法 三 DCCBBA
四 NaOH反应：A（+），B（—），C（—）；Fegil反应：A（+），B（+），C（—）。 五 1 B>A>C>D 2 F>E>D>A>B 六 自左往右依次为：ACBDE 七
OHO7.44(1H,d,J=3Hz)7.2(1H,s)OH7.2(1H,dd,J=8.3)8.06(1H,d,J=8Hz)OHOMe2.10(3H,S)
13. 32 (1H, S)-OH
第五章 黄酮类化合物
一、判断题(正确的在括号内划“√”错的划“X”)
1、多数黄酮苷元具有旋光活性, 而黄酮苷则无。( ) 2、所有的黄酮类化合物都不能用氧化铝色谱分离。( )
3、纸色谱分离黄酮类化合物, 以8%乙酸水溶液展开时, 苷元的Rf值大于苷的Rf值. ( )
4、黄酮化合物, 存在3, 7—二羟基, UV光谱:
(1)其甲醇溶液中加入NaOMe时, 仅峰带I位移, 强度不减. ( ) (2)其甲醇溶液中加入NaOAc时, 峰带II红移5—20nm. ( )
二、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内)
1、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时, 应在( )中.
A、95%乙醇 B、15%乙醇 C、水 D、酸水 E、甲酰胺
2、黄酮类化合物的紫外光谱, MeOH中加入NaOMe诊断试剂峰带I向红移动40—60nm, 强度不变或增强说明( ).
A、无4’—OH B、有3—OH
C、有4’—OH, 无3—OHD、有4’—OH和3—OH 3、聚酰胺色谱的原理是( )。
A、分配 B、氢键缔合 C、分子筛 D、离子交换
4、下列化合物在聚酰胺TLC上，以氯仿-甲醇-丁酮-丙酮(40：20：5：1)展开时，Rf值的大小应为：
OHOOHHOOOHOHOHO(1)OHOHO(2)rhaglcOOOHO(3)A. ①②③ B. ③②① C. ②①③ D. ②③①
5、下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶剂洗脱时，其先后顺序应为：
OglcOOOglcOOOHOCH3
OH(1)OOH(2)OOHglcOOOOOH(3)O(4)OglcOOOH
A. ①②③④ B. ③①②④ C. ①②④③ D. ②①③④
6、 某化合物有：①四氢硼钠反应呈紫红色；②氯化锶反应阳性；③锆-枸椽酸反应黄色褪去等性质，则该化合物应为：
OHHOOOHHOOOHOHOH(1)OHHOOOHHOOOO(2)OHOHOHOHO(4)OH(3)O7、下列化合物，何者酸性最强：
OCH3glcOOOHOHOHOOHOH3COOOHOCH3OHOCH3HOOOHOHOHOOHOHOOOHOCH3OHH3CO8、下列化合物用pH梯度法进行分离时，从EtOAc中，用5%NaHCO3、0.2%NaOH、4%NaOH的水溶液依次萃取，先后萃取出的顺序应为：
HOOOHOCH3OHO①OOCH3O②O
OHOOHO③
A. ①②③ B. ③②① C. ①③② D. ③①②
9、在黄酮、黄酮醇的UV光谱中，若“样品+AlCl3/HCl”的光谱等于“样品+MeOH”的光谱，则表明结构中：
A. 有3-OH或5-OH B. 有3-OH，无5-OH C. 无3-OH或5-OH（或均被取代） D. 有5-OH，无3-OH
10、在某一化合物的UV光谱中，加入NaOAC时带Ⅱ出现5-20nm红移，加入AlCl3光谱等于AlCl3的光谱，则该化合物结构为：
AHOOOHOHBHOOHOOHOHCOOHOHOHOOOHOHO11、某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、双糖苷、单糖苷及它们的苷元，欲用聚酰胺进行分离，以含水甲醇(含醇量递增)洗脱，最后出来的化合物是：
A. 苷元 B. 三糖苷 C. 双糖苷 D. 单糖苷
三、用化学方法区别下列化合物:
OCH3OHHOOHOOHOOOHOHOOHOHOOOHAB
C四、分析比较
有下列四种黄酮类化合物
R2OOOHOR1OHO
A、R1＝R2＝H
B、R1＝H, R2＝Rham C、R1＝Glc, R2＝H D、R1＝Glc, R2＝Rham 比较其酸性及极性的大小:
酸性( )＞( )＞( )＞( ) 极性( )＞( )＞( )＞( )
比较这四种化合物在如下三种色谱中Rf值大小顺序:
(1)硅胶TLC(条件CHCl3—MeOH4:1展开), Rf值( )＞( )＞( )＞( ) (2)聚酰胺TLC(条件60%甲醇—水展开),
Rf值( )＞( )＞( )＞( )
(3)纸色谱(条件8%醋酸水展开),
Rf值( )＞( )＞( )＞( )
五、结构鉴定:
从某中药中分离得到一淡黄色结晶A, 盐酸镁粉反应呈紫红色, Molish反应阳性, FeCl3反应阳性, ZrOCl2反区呈黄色, 但加入枸橼酸后黄色褪去. A经酸水解所得苷元ZrOCl2—拘檬酸反应黄色不褪, 水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。 A的UV光谱数据如下: UVλmaxnm: MeOH 259, 226, 299(sh), 359 NaOMe 272, 327, 410 NaOAc 271, 325, 393 NaOAc／H3BO4 262, 298, 387 AlCl3 275, 303(sh), 433 AlCl3／HCl 271, 300, 364(sh), 402