有机化学反应概要
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一、 亲电取代反应
1. Friedel-Crafts酰化反应（Friedel-Crafts Acylation）
酰基正离子、当量催化剂、不可逆、少重排、I>Br>Cl>F、一元取代。 2. Friedel-Crafts烷化反应（Friedel-Crafts Alkylation）
碳正离子、催化量催化剂、可逆、多重排、F>Cl>Br>I、多元取代。
3. Gattermann和Gattermann-Koch甲酰化反应（Gattermann and Gattermann-Koch Formylation） 用CO、HCl、Lewis酸将芳环甲酰化（Gattermann-Koch反应）：
CHOCO,HClAlCl3
当芳环上有吸电子基团时，反应不能发生。
也可用HCN、HCl进行甲酰化，先生成亚胺，然后水解得醛（Gattermann反应）：
CHOHCN,HClAlCl3NHH2O
4. Houben-Hoesch反应
用腈作为亲电试剂对活化的芳环进行亲电取代，产物亚胺水解得到芳环的酰基化产物，可以防止因芳环活性很高造成的多取代。
5. Kolbe-Schmidt反应
CO2作为亲电试剂，可以对活化的芳环进行亲电取代，生成芳香羧酸。一般是在绝对无水、高压的CO2条件下，用酚盐参与反应。由于在反应中酚盐的金属离子被酚氧基、CO2络合，故金属离子的体积对于取代位点的控制很重要。一般说来，大离子利于对位取代，小离子利于邻位取代。 6. Reimer-Tiemann反应
CHCl3在碱作用下发生α-消除生成二氯卡宾，后者作为缺电子的亲电试剂对活泼的酚芳环进行亲电取代，水解得到甲酰化产物：
ClOH-O～H+Cl-O-Cl-OClCClO-CClH-CHCl3ClCClOHH2O-H+O-O-Cl-H～H+OHClHOO
7. Snieckus定向邻位金属化反应（Snieckus Directed Ortho Metalation）
苯环上有含杂原子的取代基时，用RLi进行金属化，Li可以被诱导这些取代基的邻位。这是因为它们可以与RLi发生络合，然后脱去RH，得到苯基锂。
8. Vilsmeier-Haack甲酰化反应（Vilsmeier-Haack Formylation） 用POCl3、DMF对苯环进行甲酰化：
H3CNH3COPClClH3CH3CNH3C+HOH3CNH3CCl+HOOClCH3PCl--ClCl-H3CNH3CClOOPClClN+OH2OClPhHHHH
其中形成的亲电试剂称为Vilsmeier试剂。
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二、 亲电加成反应
1. Brook硼氢化反应（Brook HydroBoration Reaction）
烯烃／炔烃与硼烷或取代的硼烷作用，加成生成取代的硼烷。这个加成是经历四元环过渡态的，其中H是负氢，因此是顺式的反马加成。BH3/B2H6的平衡保证了反应平稳发生。过渡金属络合物对反应有催化作用。 2. Ritter反应
碳正离子与腈作用，加成产物水解得到酰胺：
R2R3R4R2R3R4HON+R2C+R2N+NCR1R3R4CR1R3R4NC+R1H2OH-HR1+R2R3R4ONHR1
碳正离子可以来自卤代烷、醇、烯烃。
3. Schwartz锆氢化反应（Schwartz Hydrozirconation）
用Cp2ZrHCl作为氢化试剂，可以对不饱和键进行加成，得到末端有-ZrClCp2基团的产物，可以与其他金属交换；与亲电试剂结合；或用CO插入羰基。
反应的活性，炔烃比烯烃强，位阻小的不饱和键优先反应。另外，非末端烯烃的加成产物，Zr基团仍然在末端。 4. Sharpless不对称氨基羟基化反应（Sharpless Asymmetric Aminohydroxylation）
在手性催化剂存在下，用卤代酰胺负离子对碳碳双键进行酰胺基羟基化。反应中N参与了配位，与双键、催化剂金属原子及其上的O形成五元环结构，从而控制产物的构型。
5. Sharpless不对称双羟基化反应（Sharpless Asymmetric Dihydroxilation） 在手性催化剂存在下，用氧化剂将碳碳双键进行不对称双羟基化。 6. Simmons-Smith环丙烷化反应（Simmons-Smith Cyclopropanation）
在Zn存在下，CH2I2先生成有机金属化合物，然后对烯烃加成，得到环丙烷衍生物。 三、 亲核取代反应
1. Arbuzov反应
三价膦用其孤对电子进攻卤素碳，发生SN2反应，然后膦的一个烷氧基上的R基离去生成五价的磷化合物：
R1R2BXAR1R2BX-PAOPAOP+OR2B
其中X为Br或I；A、B可以是烷氧基或烷基。由于是SN2反应，要求R2X是一级卤代烷（简单二级卤代烷也可反应），而烯丙位或苄位卤代烃不反应。卤代烃中不能有羰基或含氮官能团，否则发生副反应。此反应用于在有机物中引入五价的磷基团。
2. Balz-Schiemann反应
用NaNO2/HBF4将芳胺重氮化，产物[Ar-N≡N]+BF4-较稳定，可分离后加热或光照分解，得到氟苯衍生物。用HPF6、HSbF6等也可代替HBF4。该反应在氟化有极性取代基（如-OH，-OMe，-CF3）的芳环时特别有用。 3. Chichibabin胺化反应（Chichibabin Amination Reaction） 在液氨溶剂中，用NH2-取代含氮杂环的缺电子位C上的H：
N-NH-H-N+Na-N+H-H+NNa+NH2N水解-N+NaNH2NHNN+Na-NHNNH2
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反应中脱去1分子H2。缺电子的C也可能不在芳环上。无取代的吡啶环不发生反应。 4. Finkelstein反应
就是亲核基团交换的SN2反应。加入NaI有利于反应发生，因为I-既是好的亲核试剂，也是好的离去基团。若要进行氟代，可用TBAF或KF/18-冠-6；脱氟可用TMSI。 5. Gabriel合成（Gabriel Synthesis）
用邻苯二甲酰亚胺与卤代烷反应，产物肼解得到一级胺。酰基起占位作用：
OON2H4ONHRXBaseNHNHNR+RNH2
OOO6. Hell-Volhard-Zelinski反应
在PX3催化下，用X2对羧酸进行α-卤代（X为Cl或Br）。首先生成酰卤，增强α-C活性，然后酰卤的烯醇式进攻X2分子，X-离去，得到卤代产物。
7. Jacobsen水解动力学拆分（Jacobsen Hydrolytic Kinetic Resolution）
有手性的环氧化合物，在如下的Co(Ⅲ)或Cr(Ⅲ)手性催化剂作用下，对映体中的一个被水解，另一个由于动力学原因保留，得以进行拆分：
NNCoNCrRROLRRNROLROORR
8. Kahne苷化反应（Kahne Glycosidation） 用磺酸酐诱导的苷化：
OOOSROOS-OSROSRROOOSOROOS++--RSO3ONuRO+OTfO-OTfNu-
亲核试剂取代一步为SN1反应，若环上有基团固定构象，则取代前后碳原子构型保持。 9. Koenigs-Knorr苷化反应（Koenigs-Knorr Glycosidation）
卤素被取代的苷化反应，机理与Kahne苷化反应类似（都生成碳氧双键结构），一般用银盐等催化。 10. Myers不对称烷基化反应（Myers Asymmetric Alkylation）
CH3NOR1将
OHCH3在LDA催化下用RI烷基化，含N基团控制了烷基化的方向；然后将含N基团脱去。
11. Schotten-Baumann反应
酰卤与胺作用得到酰胺，与醇作用得到酯，这都是经历加成－消除机理的羰基亲核取代反应。 12. Smith-Tietze多组分二噻烷揳入偶联（Smith-Tietze Multicomponent Dithiane Linchpin Coupling） 硅基取代的缩硫醛，在碱作用下连续与两分子环氧化合物反应，得到二噻烷揳入碳链的产物：
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On-BuLiSSSTMSLiSOLiSSTMSBrook重排TMSOSSLiOTMSTMSOSOLiH2OOHSSSOH
其中Brook重排一步是通过O进攻使得TMS基团离去来完成的。 13. Williamson醚合成（Williamson Ether Synthesis）
用醇或酚的负离子与卤代烷进行亲核取代反应，得到醚。根据醇、酚酸性的不同，形成负离子所需的碱的强度也有所不同。 14. Wurtz偶联（Wurtz Coupling） 加入Na将两分子的卤代烃进行偶联。 四、 亲核加成反应
1. Barbier偶联反应（Barbier Coupling Reaction） 类似于格氏试剂的反应：
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OOHR3XMR2R1R2
R1R3其中M为Mg，Sm，Zn，Li等。反应机理不是简单的碳负离子的加成，而可能是经历四元环过渡态或有自由基中间体。 2. Corey-Chaykovsky环氧化和环丙烷化反应（Corey-Chaykovsky Epoxidation and Cyclopropanation）
硫叶立德（带羰基的四价硫或不带羰基的二价硫均可）的碳负离子进攻醛酮，得到的氧负离子进攻硫的α-C，含硫基团离去，形成环氧化合物：
RHORHC-RS+OR-RS+OR-R2SRRRR
由构象分析，得到的环氧化合物一般是反式的。 若底物为α，β-不饱和醛酮，则得到环丙烷衍生物。 3. Corey-Fuchs炔烃合成（Corey-Fuchs Alkyne Synthesis） 用醛和CBr4、Ph3P作用，然后加碱，得到多一个碳的末端炔烃：
BrOCBr4HPh3PRHBrn-BuLiRHR
第一步是CBr4和Ph3P形成叶立德，和醛反应。第二部二溴烯先发生消除，然后进行锂卤交换，得到末端炔烃。 4. Ferrier反应（Ferrier Reaction）
β-位有易离去基团的烯醇醚，在Lewis酸和亲核试剂作用下生成取代的烯丙基醚：
O--TsOO+OX-XOTs
其中X为OR，SR，NR2，CR3。 5. Grignard反应
格氏试剂可以对醛酮、羧酸衍生物、腈、CO2进行亲核加成。 6. Henry反应
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有机化学反应概要
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硝基化合物的α-C对醛酮加成，产物为α-硝基醇，可以脱水得硝基取代的双键；氧化得α-硝基酮；还原得α-氨基醇。 7. Michael加成反应（Michael Addition）
即活泼基团对α,β-不饱和化合物的1,4-加成。可以加成碳碳双键、碳碳三键、以及含杂原子的不饱和键。 8. Nagata氢氰化反应（Nagata Hydrocyanation）
用R2AlCN与α,β-不饱和羰基化合物反应，Al作为Lewis酸，CN-进行1,4-加成，得到β-氰代羰基化合物。 9. Nef反应
硝基化合物制成碳负离子后，与水作用得到羰基化合物：
ONO-+R1-H+ONO-+R1C-O-R1N+2H+HONHO+R1OH2R2～H+R2R1NH+R2R1OR2O-R2HOOHR2-H+HO
有α-H的硝基化合物，可以互变到一个类似亚胺的结构，从而通过亚基取代生成酮。这个亚胺结构还可以被低价过渡金属还原，得到肟。
10. Nozaki-Hiyama-Kishi反应
用卤代烷与CrCl2作用，生成RCrClX，后者作为亲核试剂与醛酮加成生成醇。该试剂碱性比格氏试剂弱，可用于对含有敏感基团的化合物进行加成。Cr(Ⅱ)是单电子给体，因此要用2当量的CrCl2。 11. Pinner反应
在酸催化下，腈被醇加成，得到烷氧基取代的亚胺：
NHR1CN+R2OHH+R1OR2
12. Polonovski反应
在酸催化下，氧化胺与酰氯反应，最终得到酰胺和醛：
OR4R1ON-OR2X-X-R1ON+R4R2-R4COOHR1N++R2-R4COOR3OR1ONR3OR4-HR4R3OOR1OR2O-R4COXR2N+R3OR4R2XR4X-R4R3XOR1NR2+OR4R3NR3R4+R4CHO离去基团的氧负离子又一次变为羰基，N离去。
13. Prins反应
在酸催化下，烯烃的碳碳双键对醛羰基进行亲核加成，得到的碳正离子可以消除得到烯丙醇结构，或与亲核试剂结合。 14. Reformatsky反应
用Zn与卤代酸酯制成碳负离子化合物，然后对醛酮进行加成。Mg太活泼，可能对酯自身进行加成。 15. Roush不对称烯丙基化反应（Roush Asymmetric Allylation） 用含有不对称硼酸酯基取代的烯丙基对醛加成，得到不对称的醇：
CO2i-PrOOR2HBOCO2i-PrOHR1R1R2CH2
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