第二章 误差和分析数据处理
1、
指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀：
系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长：
系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分：
系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮：
系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不
符：
系统误差(仪器误差)；校正仪器。
⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法
11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： (1) (2) 0.3 -0.2 -0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 -0.3 0.2 -0.3 0.1 0.1 -0.6 0.2 -0.1 -0.2 0.5 -0.2 0.3 0.1 ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差；
② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①d?s?d1?d2?d3???dnn?di2 n?1 d1?0.24 d2?0.24
s1?0.28
s2?0.31
②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。
13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。
解：①x??②s?③s?xi?12.0104 n?(xi?x)2?0.0012 n?1sn ?0.00038snu?x?t?t④置信限＝s 查表2-2，f?9时，t0.01?3.25 n ＝?3.25?0.00038??0.0012
15、解：(本题不作要求)
x1?46.20%?0.4620 x2?46.02%?0.4602 S1 ?S2?0.08%?0.0008SR?S1 ?S2?0.0008t?0.4620?0.46026?4?3.490.00086?4f?6?4?2?8
查表2?2得 t0.05,8?2.306 t?t0.05,8，存在显著性差异。
16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解：
S?0.13 % Sx?S/n?0.13%/6?0.053% x?1.51%t计?x??Sx1.51%?1.60%??1.7
0.053%查表2-2，t5，0.05=2.571，t计算 < t临界值 。
所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。
17.解：HPLC数据 ：
97.2％，98.1％，99.9％，99.3％，97.2％，98.1%（6次）
，S?1.1% x?98.3% 化学法数据：97.8％，97.7％，98.1％，96.7％97.3％（5次）
，S?0.54% x?97.6% ①用F检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别
1.1/??4.15,查表2?4，f1?5、f2?4时，F?6.260.54%2 F计?F0.05,4,4 说明两种方法的精密度没有显著性差别用t检验平均值是否有显著性差别
t?x1?x2SRn1?n2n1?n2(6?1)1.1%2?(5?1)0.54%2?0.895%
6?5?2SR?2(n1?1)S12?(n2?1)S2?n1?n2?298.3%?97.6%t?0.895%6?5?1.29?t0.05,9(2.262)6?5说明两种方法的平均值没有显著差别。 ②在该项分析中，HPLC法可以代替化学法。