分析化学(第六版)思考题和习题参考解答汇总

第二章 误差和分析数据处理

1、

指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差?如果是系统误差,请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差,并给出它们的减免方法。 答:①砝码受腐蚀:

系统误差(仪器误差);更换砝码。 ②天平的两臂不等长:

系统误差(仪器误差);校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准: 系统误差(仪器误差);校正仪器。

④在重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀: 系统误差(方法误差);修正方法,严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分:

系统误差(试剂误差);做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮:

系统误差(操作误差);严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内: 系统误差(方法误差);另选指示剂。

⑧读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准: 偶然误差;严格按操作规程操作,增加测定次数。

⑨在分光光度法测定中,波长指示器所示波长与实际波长不

符:

系统误差(仪器误差);校正仪器。

⑩在HPLC测定中,待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差);改进分析方法

11、两人测定同一标准试样,各得一组数据的偏差如下: (1) (2) 0.3 -0.2 -0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 -0.3 0.2 -0.3 0.1 0.1 -0.6 0.2 -0.1 -0.2 0.5 -0.2 0.3 0.1 ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差;

② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等; ③ 哪组数据的精密度高? 解:①d?s?d1?d2?d3???dnn?di2 n?1 d1?0.24 d2?0.24

s1?0.28

s2?0.31

②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。

13、测定碳的相对原子质量所得数据:12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算:①平均值;②标准偏差;③平均值的标准偏差;④平均值在99%置信水平的置信限。

解:①x??②s?③s?xi?12.0104 n?(xi?x)2?0.0012 n?1sn ?0.00038snu?x?t?t④置信限=s 查表2-2,f?9时,t0.01?3.25 n =?3.25?0.00038??0.0012

15、解:(本题不作要求)

x1?46.20%?0.4620 x2?46.02%?0.4602 S1 ?S2?0.08%?0.0008SR?S1 ?S2?0.0008t?0.4620?0.46026?4?3.490.00086?4f?6?4?2?8

查表2?2得 t0.05,8?2.306 t?t0.05,8,存在显著性差异。

16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时,产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明,杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产,取样测定,共取6次,测定杂质含量分别为:1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后,产品中杂质百分含量与改变前相比,有明显差别吗?(α=0.05时) 解:

S?0.13 % Sx?S/n?0.13%/6?0.053% x?1.51%t计?x??Sx1.51%?1.60%??1.7

0.053%查表2-2,t5,0.05=2.571,t计算 < t临界值 。

所以,改变反应条件后,杂志含量与改变前无明显差别。

17.解:HPLC数据 :

97.2%,98.1%,99.9%,99.3%,97.2%,98.1%(6次)

,S?1.1% x?98.3% 化学法数据:97.8%,97.7%,98.1%,96.7%97.3%(5次)

,S?0.54% x?97.6% ①用F检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别

1.1/??4.15,查表2?4,f1?5、f2?4时,F?6.260.54%2 F计?F0.05,4,4 说明两种方法的精密度没有显著性差别用t检验平均值是否有显著性差别

t?x1?x2SRn1?n2n1?n2(6?1)1.1%2?(5?1)0.54%2?0.895%

6?5?2SR?2(n1?1)S12?(n2?1)S2?n1?n2?298.3%?97.6%t?0.895%6?5?1.29?t0.05,9(2.262)6?5说明两种方法的平均值没有显著差别。 ②在该项分析中,HPLC法可以代替化学法。

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