青 岛 科 技 大 学 二OO九年硕士研究生入学考试试题 考试科目：高分子化学与物理 注意事项：1．本试卷共7道大题（共计27个小题），满分150分； 2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划； 3．必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。 ﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡ 高分子化学部分 注意事项：本部分共4道大题（共计16个小题），满分75分； 一、填空（每空2分, 共30分） 1．请列举出用于乳液聚合的三个引发剂：（ ）、（ ）、（ ）。 2．请列举出三个可以进行阴离子聚合的烯类单体：（ ）、（ ）、（ ）。 3．以BuLi引发MMA、St聚合制备嵌段共聚物，利用（ ）聚合原理，聚合过程中先加入（ ）单体。如用萘钠/THF引发体系，先加入St，再加入MMA将得到（ ）结构的嵌段共聚物。 4．阳离子聚合过程中其活性中心数目比自由基聚合过程活性中心数目（ ）、阳离子聚合反应速度通常比自由基聚合反应速度（ ）。 5．制备窄分布聚苯乙烯样品可采用的引发体系是（ ），列举出一个引发剂（ ）。 6．制备尼龙-6,6时，先将己二酸和己二胺制成( )盐，其主要目的是（ ）。 二、回答下列问题（共计20分） 1、举出已经工业化生产的分别属于自由基、阴离子、缩聚及配位聚合反应类型的一个主要品种（8分）。 2、在自由基聚合中，为什么聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接，且所得的聚合物多为无规立构（6分）。 第 1 页（共 3 页） 3、3-甲基-1-戊烯进行阳离子聚合时往往得到两种结构单元（1）和（2）。请分析产生的原因（6分）。 三、写出下列单体形成聚合物的反应式，并说明属于何类聚合反应。（每题2分，共10分） 1 CH2＝CHCH3 → $N3pMu 2 CH2＝CH-O-C4H9→n 3 CH3OHCCH3 \ OOH+ClCCl 4 丁二烯 + 苯乙烯合成丁苯橡胶→ 5 丙烯腈→ 四、计算题( 共15分 ) ^Y??S QL??! 1、 在生产丙烯腈苯乙烯共聚物（AS树脂）时，单体丙烯腈(M1)和苯乙烯(M2)的竟聚率分别为r1=0.04，r2=0.40。如果在生产中采用单体一次投料的聚合工艺，且在高转化率下停止反应，并得到结构均匀的共聚物。请画出共聚物组成曲线；你拟采用的单体投料比f1是多少；此时共聚物的组成 F1是多少。( 9分 ) 2、邻苯二甲酸酐与等官能团的甘油和季戊四醇缩聚，试求： （1）平均官能度。( 3分 ) （2）若可以形成体型缩聚物，请按Carothers法求凝胶点。( 3分 ) ﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡ 高分子物理部分 注意事项：本部分共 3 道大题（共计 11 个小题），满分 75 分； 第 2 页（共 3 页） 一、简述下列概念（每题2分，共20分） 球晶 均相成核 链段 插线板模型 特性粘数 次级松弛 非牛顿指数 蠕变 粘流活化能 溶度参数 二、简答题（每题5分，共45分） 1、 将下列聚合物按照结晶难易程度排序，并说明原因。 聚对苯二甲酸乙二酯 聚间苯二甲酸乙二酯 聚己二酸乙二酯 2、 聚乙烯醇由聚乙酸乙烯酯水解制得。纯的聚乙酸乙烯酯不熔于水，随着水解度的增加聚合物水溶性提高。但是当水解度大于87%时，进一步提高水解度却使聚合物在室温下的水溶性降低。请简要解释这一现象。 3、 高聚物的熔体流动速率与平均分子量是什么关系？ 4、 在热机械曲线上为什么聚苯乙烯的高弹平台比聚甲基丙烯酸甲酯的窄？ 5、 聚碳酸酯和聚甲醛的加工中，为了降低熔体粘度，增大其流动性，分别采用提高温度或提高剪切速率的办法。问各对哪一种最有效？为什么？ 6、 有两种乙烯和丙烯的共聚物，其组成相同，但其中一种室温时是橡胶的，一直到温度至-70℃时才变脆，另一种室温时却是硬而韧又不透明的材料，试解释它们在结构上的差别。 7、高聚物的粘性流动主要有哪些特点？ 8、高聚物与溶剂的溶度参数相近就能溶解，这种说法对吗？为什么？ 9、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1的Tg高低顺序如何？原因是什么？ 三、高聚物的分子量和分子量分布宽度对其性能、加工、应用产生重要的影响。结合实际论述这种影响的原因、规律及应用。（10分）
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