大学基础化学课后习题解答
第一章 溶液和胶体溶液 第二章 化学热力学基础
2-1 什么是状态函数?它有什么重要特点?
?fHm、?cHm、?fGm、2-2 什么叫热力学能、焓、熵和自由能?符号H、S、G、?H、?S、?G、
θθθθ?rHm、Sm、?rSm、?rGm各代表什么意义?
θθθ2-3 什么是自由能判据?其应用条件是什么? 2-4 判断下列说法是否正确,并说明理由。 (1)指定单质的?fGm、?fHm、Sm皆为零。
θθθ?rHm、?rSm分别等于SO2(g)的?fGm、(2)298.15K时,反应 O2(g) +S(g) = SO2(g) 的?rGm、
θθ?fHm、Sm。
θθθθ(3)?rGm<0的反应必能自发进行。
2-5 298.15K和标准状态下,HgO在开口容器中加热分解,若吸热22.7kJ可形成Hg(l)50.10g,求该反应的?rHm。若在密闭的容器中反应,生成同样量的Hg(l)需吸热多少? 解:HgO= Hg(l)+1/2O2(g)
θ?rHm=22.7×200.6/50.1=90.89 kJ·mol-1 Qv=Qp-nRT=89.65 kJ·mol-1
θθ2-6 随温度升高,反应(1):2M(s)+O2(g) =2MO(s)和反应(2):2C(s) +O2(g) =2CO(g)的摩尔吉布斯自由能升高的为 (1) ,降低的为 (2) ,因此,金属氧化物MO被硫还原反应2MO(s)+ C(s) =M(s)+ CO(g)在高温条件下 正 向自发。
2-7 热力学第一定律说明热力学能变化与热和功的关系。此关系只适用于:
A.理想气体; B.封闭系统; C.孤立系统; D.敞开系统 2-8 纯液体在其正常沸点时气化,该过程中增大的量是:
A.蒸气压; B.汽化热; C.熵; D.吉布斯自由能 2-9 在298K时,反应N2(g)+3H2(g) = 2NH3(g),?rHm<0则标准状态下该反应
A.任何温度下均自发进行; B.任何温度下均不能自发进行; C.高温自发; D.低温自发
2-10 298K,标准状态下,1.00g金属镁在定压条件下完全燃烧生成MgO(s),放热24.7kJ。则?fHm(MgO,298K)等于 600.21 kJ·mol-1 。已知M(Mg)=24.3g﹒mol-1。 2-11 已知298.15K和标准状态下
θθ(1) Cu2O(s) +1/2O2(g)2CuO(s)??rHm= -146.02kJ·mol-1
(2)CuO(s)+Cu(s)Cu2O(s)??rHm= -11.30kJ·mol-1
求(3) CuO(s)θ?Cu(s) +1/2O2(g)的?rHm
解:?rHm=-[(1)+(2)]=157.32 kJ·mol-1 2-12 已知298.15K和标准状态下
θ (1)Fe2O3(s) +3CO(g) =2 Fe(s) +3CO2(g) ?rHm= -24.77 kJ·mol-1 θ (2 ) 3Fe2O3(s) + CO(g) = 2 Fe3O4(s) + CO2(g) ?rHm= -52.19 kJ·mol-1 θ (3 ) Fe3O4(s) + CO(g) = FeO(s) + CO2(g) ?rHm= -39.01 kJ·mol-1
求(4)Fe(s) + CO2(g) = FeO(s) + CO(g) 的?rHm。 解:?rHm=[(3)×2+(2)-(1)×3]÷6=-9.32kJ·mol-1
2-13 甘氨酸二肽的氧化反应为
C4H8N2O3(s) + 3O2(g) = H2NCONH2 (s) +3CO2(g) +2 H2O(l)
θθ已知?fHm(H2NCONH2, s)=-333.17 kJ·mol-1, ?fHm(C4H8N2O3, s)=-745.25 kJ·mol-1。
θθ计算:
(1)298.15K时,甘氨酸二肽氧化反应的标准摩尔焓变?rHm= -1340.15 kJ·mol-1。
θ(2)298.15K和标准状态下,1g固体甘氨酸二肽氧化时放热多少?10.15 kJ·g-1 2-14 由?fHm的数据计算下列反应在298.15K和标准状态下的?rHm。
θθ (1) 4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) +6H2O(l) ?rHm= -1169.78 kJ·mol-1
θ (2 ) 8Al(s) + 3Fe3O4(s) = 4Al2O3(s) +9Fe(s) ?rHm= -6327.86kJ·mol-1
θ(3) CO(g) +H2O(l) = CO2(g) + H2(g) ?rHm= 2.88kJ·mol-1
θ2-15 液态乙醇的燃烧反应:
C2H5OH(l) +3O2(g) = 2 CO2(g) +3 H2O(l)
利用附录提供的数据,计算298K和标准状态时,92g液态乙醇完全燃烧放出的热量。 解:?rHm=-393.51×2-285.85×3-(-276.98)=-1367.59 kJ·mol-1 -2735.18 kJ·mol-1
θ2-16 由葡萄糖的?cHm和水及二氧化碳的?fHm数据,求298K和标准状态下葡萄糖的
θ?fHm。
θθ解:?rHm=-393.51×6+(-285.85)×6-(-2815.8)=-1260.36kJ·mol-1
θ2-17 已知298K时,下列反应
BaCO3(s) = BaO(s) + CO2(g)
θθ?fHm (kJ·mol-1) -1216.29 -548.10 -393.51 ?rHm=274.68 θθSm (J·mol-1·K-1) 112.13 72.09 213.64 Sm=173.60
求298.15K时该反应的?rHm,?rSm和?rGm,以及该反应可自发进行的最低温度。 解:?rGm=222.95kJ·mol-1 T≥274680/173.6=1582K
2-18 将空气中的单质氮变成各种含氮化合物的反应叫固氮反应。利用附录提供的?fGm数据计算下列三种固氮反应的?rGm,从热力学角度判断选择哪个反应最好?
θ(1)N2 (g) + O2 (g) = 2NO (g) ?rGm=173.38kJ·mol-1 θ(2) 2 N2 (g) + O2 (g) = 2N2O (g) ?rGm=207.32kJ·mol-1 θ(3) N2 (g) + 3H2(g) = 2NH3(g) ?rGm=-32.24kJ·mol-1
θθθθθθθθ2-19 已知298.15K时和标准状态下,Sm (S,单斜)=32.6 J·mol-1·K-1,Sm (S,正交)=31.8 J·mol-1·K-1。
θS(S,单斜) + O2 (g) = SO2(g) ?rHm=-297.2 kJ·mol-1 θS(S,正交) + O2 (g) = SO2(g) ?rHm=-296.9 kJ·mol-1
计算说明在标准状态下,温度分别为25℃和95℃时两种晶型硫的稳定性。
θθ解:S(s,单斜)= S(s,正交) ?rHm=-0.3kJ·mol-1 Sm=-0.8 J·mol-1·K-1
25℃时?rGm=-0.3-298.15×(-0.8)/1000=-0.06 kJ·mol-1 正交硫稳定。 95℃时?rGm=-0.3-368.15×(-0.8)/1000=-0.0kJ·mol-1 2-20 已知 2NO(g)+O2(g) = 2 NO2(g)
θ-1
?fGm/kJ﹒mol 86.57 51.30
θθ计算298K时,上述反应的?rGm,并说明NO2气体的稳定性。 解:?rGm=(51.30-86.57)×2=-70.54kJ·mol-1
第三章 化学反应速率和化学平衡
3-1 什么是反应的速率常数?它的大小与浓度、温度、催化剂等因素有什么关系? 3-2 什么是活化能?
3-3 在1073K时,测得反应2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)的反应物的初始浓
度和N2的生成速率如下表:
θθ