理论有机化学复习题
一.判断题(只要写出答案，不必作出解释) 1.按照酸性强弱顺序排列下列化合物
CNCl OCH3CH3MeO COOH COOH COOH COOH COOH （1） （2） （3） （4） （5） （1） （2） （3） （4） （5） 酸性（1）>（2）>（5）>（4）>（3） 思路：酸性—离子稳定性—吸电子力
2.按电离常数大小排列以下化合物
OHNO2OHOHOHNO2 NO2 （1） （2） （3） （4）
（1） （2） （3） （4）
电离常数（1）>（4）>（3）>（2） 思路：电离常数—离子稳定性—吸电子力
3.用休克尔规则判断下列化合物的芳香性归属
（1） （2） （3） （4） （5）
OHOSN OCH H芳香性（4），弱芳香性（3）和（5），非芳香性（1）和（2） 思路：平面、环状共轭、4n+2
4． 推测下列化合物卤代反应的速度顺序
CHOCH3BrOHCH3 CN 编辑版word
（1） （2） （3）
（1） (2) (3) （4） （5）
反应速度（5）>（4）>（3）>（2）>（1） 思路：亲电—环上电子云密度—推电子力
5.以下共振结构式那些是合理的？
NH2OOHO-O-+CH3C2=CCHCH3C+ 3 C NH ←→ O ←→ CH NH 2 ←→ CH 3 C ←→ 2 NH2 NH2 （1） （2） （3） （4） （5）
合理（1）（4）（5），不合理（2）（3）。 思路：电子可变，原子位置不能变。
二.简要解释反应事实
HOAc
1. Me3CCH=CH2 + HCl ——→ Me3CCHCH3 + Me3CCHCH3 + Me2CCHMe2
∣ ∣ ∣
Cl OAc Cl
（1） （2） （3）
氢离子加成双键后形成碳正离子中间体，碳正离子发生重排，重排前后分别与反应体系内的负离子发生反应，生成三种产物。方程式如下：
Me3CCH=CH2 + H+ —→ Me3CC+HCH3 Me2C+CHMe2
↓ Cl-、-OAc ↓Cl-
（1）（2） （3）
2． RSNa CH2— O NaOH
RSCH2 CH2 COONa ←—— | | ——→ NaOCH2 CH2 COOH CH2— C = O
（1） （2）
用软硬酸碱理论解释：反应物羰基碳属于硬酸，烷基碳属于软酸。根据软硬酸碱反应原理，用软碱RSNa进行水解时试剂RS-选择进攻烷基碳，生成产物（1）；用硬碱NaOH进行水解时试剂-OH选择进攻羰基碳，生成产物（2）。
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光照 CH 3 加热 3. 不反应 ←—— ——→
CH3 CH3CH3 用周环反应和分子轨道对称守恒原理解释：在加热条件下反应物两摩尔烯烃的电子都处于HOMO轨道，电子轨道位相相同，可发生周环反应；在光照条件下1摩尔烯烃吸收能量，电子跃迁进入LUMO轨道，与另一摩尔烯烃的LUMO轨道位相相反，不能反应。
4．在极性溶剂中，把溴加到乙烯中只得到二溴乙烷。但体系中如有氯化钠存在时，可 以生成1-溴-2-氯乙烷。
烯烃加成反应机理是正离子先进攻双键形成碳正离子中间体、中间体再与负离子反
应形成产物的两步反应历程。本反应是溴正离子先进攻双键形成1-溴乙烷碳正离子中间体，若体系中同时存在溴负离子和氯负离子时，分别与中间体反应形成两种产物。 —→ BrCH2CH2Br 二溴乙烷 CH2=CH2 + Br+ —→ +CH2CH2Br —— —Cl —→ ClCH2CH2Br 1-溴-2-氯乙烷
5． OCH3 O O
│
Br — CH3F ‖ CH3I ‖
CH3C=CHCH3 ←—— CH3CCH2CH3 ——→ CH3CCH(CH3)CH3 （1） （2）
用软硬酸碱理论解释：反应物3位碳原子上的氢是活泼氢，在反应初期脱落下来形成3位碳负离子。3位碳负离子与羰基发生稀醇式变换，体系中存在负电荷在氧原子上和负电荷在3位碳原子上两种负离子中间体，前者属于硬碱，后者属于软碱。根据软硬酸碱反应原理，用软酸CH3I进行反应时烷基试剂选择进攻3位碳负离子，生成产物（2）；用硬酸CH3F进行反应时烷基试剂选择进攻羰基氧负离子，生成产物（1）。
三.通常用乙醇钠做催化剂，在乙醇溶剂中进行DDT的消除反应:
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