物
理化学（下）样卷
一、填空题（每小题2分，共20分）
１、298K，当H2SO4溶液浓度从0.01mol ? kg-1增加到0.1mol ? kg-1时，其电导率 ? 和摩尔电导率 ?m将： （ ） （A）? 减小，?m增加 （B）? 增加，?m增加 （C）? 减小，?m减小 （D）? 增加，?m减小
2、下列对原电池的描述哪个是不准确的？ （ ） （A）在阳极上发生氧化反应 （B）电池内部由离子输送电荷
（C）在电池外线路上电子从阴极流向阳极 （D）当电动势为正值时电池反应是自发的
3、在用对消法测定电池的电动势时，通常必须用到： （ ） （A）标准氢电极 （B）甘汞电极
（C）标准电池 （D）活度为1的电解质溶液
4、一个电池反应确定的电池，电动势E值的正负可以用来说明： （ ） （A）电池是否可逆 （B）电池反应是否已达平衡 （C）电池反应自发进行的方向 （D）电池反应的限度
5、某燃料电池的反应为：H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(g)，在400K时的?rHm和?rSm分别为- 251.6 kJ ? mol-1和- 50 J ? K-1 ? mol-1，则该电池的电动势为 （ ） （A）1.2V （B）2.4V （C）1.4V （D）2.8V
6、已知? o ( Fe2+ / Fe ) = - 0.4402V , ? o ( Cd2+ / Cd ) = - 0.4029V , 将金属铁粉和镉粉丢入含Fe2+ ( 0.1mol ? kg-1 )和Cd2+ ( 0.001mol ? kg-1 )的溶液中，铁粉和镉粉是否会溶解：（ ） （A）铁粉和镉粉皆会溶解 （B）铁粉和镉粉皆不会溶解 （C）铁粉溶解、镉粉不溶 （D）镉粉溶解、铁粉不溶
7、常用的甘汞电极的电极反应：Hg2Cl2(s) + 2e- = 2Hg(l) + 2Cl-(aq)，设饱和甘汞电极、摩尔甘汞电极和0.1mol ? dm-3 甘汞电极的电极电势相应地为? 1、? 2、? 3，则298K时，三者之相对大小是 （ ） （A）? 1 > ? 2 > ? 3 （B）? 1 < ? 2 < ? 3
（C）? 2 > ? 1 > ? 3 （D）? 3 > ? 1 = ? 2
8、两半电池之间使用盐桥测得电动势为0.059V，当盐桥拿走，使两溶液接触，这时测得电动势为0.048V，则液接电势值为： （ ） （A）- 0.011 V （B）0.011 V （C）0.107 V （D）- 0.107V
9、测定溶液的pH值的最常用的指示电极为玻璃电极，它是 （ ） （A）第一类电极 （B）第二类电极 （C）氧化还原电极 （D）氢离子选择性电极
10、用铜电极电解CuCl2的水溶液，在阳极上会发生： （ ） （A）析出氧气 （B）析出氯气 （C）析出铜 （D）铜电极溶解 二、填空题（每小题3分，共15分）
1、测定电解质溶液电导时必须采用_________电源，以防止__________________。 2、0.001 mol?kg-1KCl与0.001 mol?kg-1K4Fe(CN)6混合水溶液的离子强度I＝_____________。 在25℃时，该溶液中KCl的平均活度系数 ? ? ＝__________。 已知常数A＝0.509（mol?kg-1）-1/2
2?SO4设计成可逆电池，其书面表示式为 3、将反应Ag2SO4(s)= 2Ag +
+
___________________________________。
4、某含有Ag+、Ni2+、Cd2+（活度均为1）离子的pH = 2的溶液，电解时，H2与各金属在
阴极析出的先后顺序为_______、_______、_______、________。 已知? o(Ag+ / Ag ) = 0.799V, ? o( Ni2+ / Ni ) = - 0.23V, ? o( Cd2+ / Cd ) = - 0.402V , H2在Ag上超电势? = 0.20V，在Ni上，? = 0.24V，在Cd上，? = 0.30V
5、298K时，已知? o( Fe3+ / Fe2+ ) = 0.77V , ? o ( Sn4+ / Sn2+ ) = 0.15V，将这两个电极排成自发电池时的表示式为______________________________，E o ＝ ____________。
三、计算题（1-3题每题10分，第4题20分，共50分）
1、25℃时，KCl和NaNO3溶液的极限摩尔电导率及离子的极限迁移数如下：
? ?m / S ? m2 ? mol-1 t?,+
KCl 1.4985×10-2 0.4906 NaNO3 1.2159×10-2 0.4124
??计算：（1）NaCl 溶液的极限摩尔电导率m（NaCl）
（2）NaCl溶液中Na+的极限迁移数t? (Na+)和极限淌度U?(Na+)
2、298K、po下，以Pt为阴极，电解含FeCl2（0.01mol ? kg-1）和CuCl2（0.02mol ? kg-1）的水溶液，若电解过程中不断搅拌，并设超电势可略去不计，试问：
（1）何种金属先析出？ （2）第二种金属析出时至少需施加多大电压？ （3）当第二种金属析出时，第一种金属离子的残余浓度为多少？ 已知：? o( Fe2+/Fe ) = - 0.44V , ? o( Cu2+/Cu ) = 0.337V , ? o( Cl2/Cl- ) = 1.36V