正丁烷氧化制顺酐调研报告

正丁烷氧化制顺酐调研报告

顺酐是世界上仅次于苯酐的第二大酸酐原料,其下游产品有着广泛的开发和应用前景。顺酐用于合成树脂、润滑油添加剂、医药、食品添加剂、1,4-丁二醇(BDO)、γ-丁内酯(GLB)、四氢呋喃(THF)、丁二酸、富马酸等一系列重要的有机化学品和精细化学品[1]。此外,在农药、医药、涂料、油墨、润滑油添加剂、造纸化学品、纺织品整理剂、食品添加剂以及表面活性剂等领域得到广泛的应用,具有十分广阔的发展前景。顺酐生产工艺按原料路线可分为苯氧化法、正丁烷氧化法两种主要生产方法。按生产工艺技术氧化反应部分分为固定床与流化床,后处理回收部分分为水吸收与溶剂吸收。 1顺酐的生产工艺

目前,工业上顺酐的生产工艺路线按原料可分为苯氧化法、正丁烷法氧化法、C4烯烃法和苯酐副产法4种。

以前,苯氧化法应用最为广泛,但由于苯资源有限,C4烯烃和正丁烷为原料生产顺酐的技术应运而生,尤其是富产天然气和油田伴生气的国家,拥有大量的正丁烷资源,因此近年来正丁烷氧化法生产顺酐的技术发展迅速,已经在顺酐生产中占主导地位。C4烯烃氧化法因副产物较多已被淘汰,而苯酐副产法顺酐产量有限。

苯氧化法及正丁烷法是目前各国顺酐生产普遍采用的工艺。我国主要采用苯氧化法,经过多年的开发应用,工艺比较成熟,同时具有工艺简单、操作容易、投资省、收率高等特点。

顺酐产品成本50%以上是原料费用,已工业化的顺酐生产技术都是以控制最大收率来确定工艺条件。

与传统苯法相比,正丁烷氧化法具有原料价廉、污染小等优点,美国的顺酐装置就是利用原工艺装置改用催化剂和进料后,迅速实现了苯原料向正丁烷原料的转化。

正丁烷法每吨顺酐产品消耗1.1~1.2吨正丁烷,而苯法每吨顺酐产品消耗1.1~1.3吨苯。而且正丁烷法生产顺酐理论产量为1:1.69,苯法为1:1.256,因此正丁烷的顺酐理论产量比苯法高许多。

随着技术的不断发展,正丁烷作原料其单耗将比苯法低得多,正丁烷不仅消

耗少,而且与苯法相比,其毒性也小,同时正丁烷法生产顺酐对环境污染小,随着全球环保压力越来越大,正丁烷法在满足环保要求以及发展前景方面比苯法更具有生命力。

正因为如此,近十几年国外新建顺酐生产能力约80%采用正丁烷路线,而且还有不断增加的趋势。由正丁烷氧化制顺酐,自1974年美国孟山都等公司实现工业化以来得到迅速的发展,丁烷来自炼厂气、裂解气或油田伴生气等。

目前国外以正丁烷为原料生产顺酐的比较典型和先进的工艺技术路线有:美国Lummus公司和意大利Alusuisle公司联合开发的正丁烷流化床溶剂吸收工艺,即ALMA工艺;英国BP公司开发的正丁烷流化床水吸收工艺,即BP工艺;美国SD公司开发的正丁烷固定床水吸收工艺,即SD工艺;意大利SISAS化学公司采用的正丁烷固定床溶剂吸收工艺,即Conser-pantochim工艺。

相对于传统的苯氧化法制顺酐,正丁烷氧化法具有明显的优势。我国最近几年新建的

2顺酐市场前景

图1为顺酐2014年价格走向图。图2为顺酐2015年6月至9月的价格走向图。从图1中可以看出,从2014年顺酐价格一直暴跌,从年初的11400元/吨跌至7124元/吨,跌幅超过37%。受今年宏观经济形势影响,在2015年6月至9月,顺酐价格也处于低迷状态,从6月初的6837元/吨跌至6137元/吨,跌幅超过8%。

图1顺酐2014年价格变化

图2 2015年6月至9月顺酐价格走向图

参考文献

[1]畅志坚.正丁烷法顺酐生产工艺现状[J].天津化工,2011,25(5):11-14.

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