实验一 苯乙烯-马来酸酐共聚合

实验一 苯乙烯-马来酸酐共聚合

一、实验目的

通过聚苯乙烯-马来酸酐树脂的合成,了解共聚合的原理及其特点。 二、实验原理

本实验制备的聚苯-丁树脂是采用苯乙烯与顺丁烯二酸酐(马来酸酐),在甲苯(或乙苯)溶剂中以过氧化二苯甲酰为引发剂进行溶液聚合,因为生成的苯-丁共聚物不溶于溶剂因而又称为沉淀聚合。顺丁烯二酸酐自身很难聚合,但与苯乙烯很容易进行共聚,而且总是形成1∶1 的交替共聚物其反应如下:

三、实验仪器与试剂

四口瓶,回流冷凝管,电动搅拌器,恒温水浴,温度计,滴液漏斗 马来酸酐,苯乙烯,过氧化二苯甲酰,二甲苯 四、实验步骤

1. 在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的250mL 四口瓶中加入12g 马来酸酐和100 mL 二甲苯,加热至80 ℃使其全部溶解。

2. 将13 g 苯乙烯,0.25~0.35g 过氧化二苯甲酰和50 mL 二甲苯混合摇匀后自滴液漏斗加入反应瓶中,温度不超过90℃,约30~40 min 滴完。

3. 从出现白色沉淀聚合物时算起,在100~105 ℃下,反应2 h 左右,即可停止反应。

4. 将产物冷至室温,过滤(回收二甲苯),用石油醚洗涤、干燥,即得白色粉末状聚苯乙烯-马来酸酐树脂。 五、思考题

顺丁烯二酸酐自身很难聚合,但与苯乙烯共聚很容易,为什么?其共聚物结构如何?

参考文献

1. 潘祖仁主编,高分子化学(第三版),北京:化学工业出版社,2003 年.

实验二 醋酸乙烯酯的乳液聚合-白乳胶的制备

一、实验目的

1. 熟悉乳液聚合的特点,了解乳液聚合中各组分的作用。 2. 掌握制备聚醋酸乙烯胶乳的方法。 二、实验原理

乳液聚合是指单体在乳化剂的作用下,分散在介质中加入水溶性引发剂,在机械搅拌或振荡情况下进行非均相聚合的反应过程。乳液聚合体系主要包括单体、分散介质(水)、乳化剂、引发剂。乳液聚合的机理不同于一般的自由基聚合,可以同时提高聚合速度和分子量。而在本体、溶液和悬浮聚合中,使聚合速率提高的一些因素,往往使分子量降低。醋酸乙烯乳液聚合产物——聚醋酸乙烯胶乳,可用于漆、涂料和胶粘剂。该胶乳做为漆具有水基漆的特点:粘度小,不用有机溶剂;做为涂料,对于纸张、织物、地板及墙壁等均可涂用;做为胶粘剂,无论木材、纸张及织物,凡是多孔性表面均可使用。

醋酸乙烯酯(VAc)的乳液聚合采用水溶性的过硫酸盐为引发剂,为使反应平稳进行,单体和引发剂均需分批加入。本实验采用PVA 和OP-10 两种乳化剂混合使用,乳化效果和稳定性比单独使用一种好。 三、实验仪器及试剂

四口瓶,回流冷凝管,电动搅拌器,温度计,恒温水浴

醋酸乙烯酯,过硫酸铵,聚乙烯醇,OP-10,邻苯二甲酸二丁酯,去离子水 四、实验步骤

1. 在装有搅拌器、球型冷凝管和温度计的250 mL 四口瓶中,加入聚乙烯醇水溶液(10%wt)60 mL,去离子水30mL、OP-10 1g,搅拌均匀后加入醋酸乙烯10g,用水浴加热至65~70℃。

2. 称取0.3g过硫酸铵,用10mLH2O配成溶液,加5 mL于反应瓶中,控温65~70℃,反应一段时间(出现蓝色荧光,温度慢慢升至70℃)后,在70±1℃下滴加50g 醋酸乙烯,约2~2.5h滴加完毕,滴加单体过程中补加剩余引发剂溶液。

3.单体滴加完毕后,缓慢升温至80℃以上,如在70~72℃保温10 分钟,缓慢升温到75℃,保持10 分钟,再缓慢升温至78℃,保持10 分钟,再缓慢升温至80℃,保持10分钟。

4.撤掉水浴,自然冷却到40℃,用NaHCO3 水溶液调节pH=4~6,加入3 g 邻苯二甲酸二丁酯,充分混合后停止搅拌,出料,即得到白色粘稠的、均匀而无明显粒子的聚醋酸乙烯胶乳(即市售的白乳胶)。 五、思考题

1. 比较乳液聚合、溶液聚合、悬浮聚合和本体聚合的特点及其优缺点。 2. 在乳液聚合过程中,乳化剂的作用是什么? 3. 本实验操作应注意哪些问题?

参考文献

1.潘祖仁主编,高分子化学(第三版),北京:化学工业出版社,2003 年.

2.赵德仁主编,高聚物合成工艺学(第二版),, 北京:化学工业出版社,1997 年.

3. 复旦大学高分子科学系编著,高分子实验技术(修订版),复旦大学出版社,1996 年

实验三 苯乙烯的悬浮聚合

一、实验目的

1. 了解悬浮聚合的反应原理及配方中各组分的作用。 2. 了解珠状聚合实验操作及聚合工艺的特点。 二、实验原理

悬浮聚合是指在较强的机械搅拌下,借悬浮剂的作用,将溶有引发剂的单体分散在另一与单体不溶的介质中(一般为水)所进行的聚合。悬浮聚合实质上是单体小液滴内的本体聚合,在每一个单体小液滴内单体的聚合过程与本体聚合是相类似的,但由于单体在体系中被分散成细小的液滴,因此,悬浮聚合又具有它自己的特点。 苯乙烯(St)通过聚合反应生成如下聚合物。反应式如下:

本实验要求聚合物体具有一定的粒度。粒度的大小通过调节悬浮聚合的条件来实现。

三、实验仪器及试剂

250mL 三口瓶,电动搅拌器,恒温水浴,冷凝管,温度计,吸管,抽滤装置 苯乙烯,聚乙烯醇,过氧化二苯甲酰,甲醇 四、实验步骤

1. 在250 mL 三颈瓶上,装上搅拌器和水冷凝管。量取100 mL 去离子水,称取0.5 g聚乙烯醇(PVA)加入到三颈瓶中,开动搅拌器并加热水浴至95℃左右,待聚乙烯醇完全溶解后(20 min左右),将水温降至80℃左右。

2. 称取0. 5g 过氧化二苯甲酰(BPO)于一干燥洁净的50mL量筒(或烧杯)中,并加入20g 单体苯乙烯(已精制)使之完全溶解。

3. 将溶有引发剂的单体倒入到三颈瓶中,此时需小心调节搅拌速度,使液滴分散成合适的颗粒度(注意开始时搅拌速度不要太快,否则颗粒分散的太细),继续升高温度,控制水浴温度在86~89℃范围内,使之聚合。一般在达到反应温度后2~3h为反应危险期,此时搅拌速度控制不好(速度太快、太慢或中途停止等),就容易使珠子粘结变形。

4. 在反应3 h 后,可以用大吸管吸出一些反应物,检查珠子是否变硬,如果已经变硬,即可将水浴温度升高至90~95℃,反应1 h后即可停止反应。

5. 将反应物进行过滤,并把所得到的透明小珠子放在25 mL 甲醇中浸泡20

min(为什么?),然后再过滤(甲醇回收),将得到的产物用约50℃的热水洗涤几次(为什么?),用滤纸吸干后,置产物于50~60℃烘箱内干燥,计算产率,观看颗粒度的分布情况。 五、思考题

为什么聚乙烯醇能够起稳定剂的作用?聚乙烯醇的质量和用量在悬浮聚合中,对颗粒度影响如何?

实验四环氧树脂的制备

一、实验目的

1. 通过双酚A 型环氧树脂的制备,掌握一般缩聚反应的原理。 2. 熟悉低分子量环氧树脂的制备方法,了解环氧树脂的用途。 3. 熟悉环氧值的测定方法。 二、实验原理

凡分子内含有环氧基团的聚合物,统称为环氧树脂。它是一种多品种、多用途的新型合成树脂,且性能很好,对金属、陶瓷、玻璃等许多材料具有优良的粘结能力,所以有万能胶之称,又因为它的电绝缘性能好、体积收缩小、化学稳定性高、机械强度大,所以广泛的被用做粘接剂,增强塑料(玻璃钢)电绝缘材料、铸型材料等,在国民经济建设中有很大作用。

双酚A 型环氧树脂是环氧树脂中产量最大、使用最广的一个品种,有通用环氧树脂之称,它是由双酚A 和环氧氯丙烷在氢氧化钠存在下反应生成的。其反应式如下:

三、实验仪器及试剂

四口瓶,滴液漏斗,分液漏斗,电动搅拌器,温度计,减压蒸馏装置,恒温水浴 环氧氯丙烷,双酚A,氢氧化钠,苯,去离子水, 四、实验步骤

将22 g双酚A(0.1mol)和28 g环氧氯丙烷(0.3mol)依次加入装有搅拌器、滴液漏斗和温度计的250 mL四颈瓶中。用水浴加热,升温至75℃,搅拌双酚A使其完全溶解。70℃下滴加40 mL,20%的NaOH溶液①,约0.5 h滴加完毕。在75~80℃继续反应1.5~2 h,此时溶液呈乳黄色,停止加热,降温。加入苯60 mL,搅拌,使树脂溶解后移入分液漏斗,静置后分去水层,再用水洗数次,直到洗涤水相呈中性及无氯离子(用pH纸及AgNO3溶液检查),分出有机层。将上层苯溶液倒入减压蒸馏装置中,先在常压下蒸去苯,然后在减压下蒸馏以除去所有挥发物。趁热将烧瓶中的树脂倒出,冷却后得琥珀色透明的、粘稠的环氧树脂,称重并计算产率。 五、思考题

1. 试讨论影响环氧树脂合成的主要因素有那些?

2. 举例说明环氧树脂固化反应机理。 3. 环氧树脂有那些用途?

参考文献

1.潘祖仁主编,高分子化学(第三版),北京:化学工业出版社,2003 年.

2.赵德仁主编,高聚物合成工艺学(第二版), 北京:化学工业出版社,1997 年.

3.复旦大学高分子科学系编著,高分子实验技术(修订版),复旦大学出版社,1996 年.

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