5. B 9. A E 13. D 17. C 21. B 25. D 29. D E 33. D 37. D 41. B D 45. B 49. C
6. A 10. D 14. C 18. A，D 22. D 26. A 30. C E 34. D 38. B 42. C 46. B △，E 8. D S+O2 SO2
11. C 12. A 或: 2KClO3+3S=2KCl+3SO2↑
15. B 16. A 11. 热NaCl NaClO3
20. D 19. B，E Na++e==Na 12. 2HO+2e=H↑+2OH- 7. A 22
23. C 13. Na++e==Na 24. B 2H2O+2e=H2↑+2OH- 27. A 14. Ba(ClO)28. C 22和稀H2SO4 31. B 32. D 1 4HClO2==3ClO2+2 Cl2+2H2O
35. C 36. D 15. Fe和I2
39. B 40. D 43. C 三.问答题 44. A E 原子中有与ns、np能级相近的47. C 1. Cl、Br、I48. A nd轨道， 只要供给一定的能量，其np甚
至ns电子就会激发到nd轨道上去，从而呈现变价，而F原子电负性最大，且无d价电子轨道，故不呈现变价.
2. 电子亲和势:F
大，核对外层电子引力减小，电子亲和势趋于减小，但氟反常.因其原子半径特别小，电子云密度特大，对外来电子斥
二.填空题
1. CaF2，Na3AlF6
2. 升高， X2为双原子分子，随之增大，
色散力增大 3. 减小 增大
4. 2Cl2+2Ca(OH)2=CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O
力较大，这种斥力部分抵消了获得一个
Ca(ClO)2
电子所放出的能量，故其电子亲和势比
5. 智利硝石 NaIO3
氯小.
6. 电解氧化 无水HF和KHF2
3. 由F2→I2分子的半径越来越大，变形性
7. 防毒面具，橡皮手套
也越来越大，色散力随之增强，故其分
8. 恒沸，溶液的组成和沸点恒定
子间的作用力依次增大.所以在常态下，
9. 萤石(CaF2)和浓H2SO4
从F2到I2的物态由气体变为液体再到固
△
体.
CaF2+H2SO4(浓)==CaSO4+2HF↑
4. 1). 将盐卤加热到363K后控制pH值为
10.
3.5，通Cl2置换出溴:
撞击
2KClO3 2KCl+3O2↑ 2Br -+Cl2=Br2+2Cl-
2). 用空气将Br2吹出且以Na2CO3吸收
6
3Br2+3Na2CO3=5NaBr+NaBrO3+3CO2↑
9. 卤原子中，由于F原子半径特小，电负
性特大，所以HF分子中的共用电子对强
3). 酸化，即得溴: 烈的偏向于 F 原子一方， 因而 HF 具有强
5NaBr+NaBrO3+3H2SO4=3Br2+3Na2SO4+ 3H2O
5. 为了增加I2的溶解度.因加入KI发生如下
反应:I2+I-=I3- 因此加入KI使I2的溶解度增大，且使I2变得更加稳定，保持其
烈极性，也决定了HF分子间会产生氢键而缔合，故HF与其它HX相比有高的熔、沸点，至于HF水溶液的酸性比其它氢卤酸都弱，主要是和它具有最大的键能和
多分子缔合结构有关。 10. 1). 熔沸点反常的高，气化热、水合热(绝
消毒杀菌的性能. 对值 ) 特殊的大 6. 制备F2采用:电解氧化法，温度373K，
电解熔融的KHF2和无水氢氟酸.
电解
2). 稀酸为弱酸，浓酸为强酸
3). 可与SiO2或硅酸盐反应，腐蚀玻璃
11. 因在水溶液中I-很易被空气中的O2所氧
2KHF2 F2↑+H2↑+2KF
化:
(阳极) (阴极)
4HI+O2=2I2+2H2O
制备Cl2采用电解饱和食盐水溶液:
而铜能与I2作用生成CuI沉淀而除去.
电解
2NaCl+2H2O
2Cu+I2=2CuI↓
Cl2↑+H2↑+2NaOH
这样可以不影响HI的使用.
(阳极)
12. 由于Ag+是18电子外壳的阳离子，其极
(阴极)
化力和变形性都很大，而I-的变形性比
7. 1). 先用适量的NaHSO3将NaIO3还原为
Br-大，所以AgI中相互极化作用比AgBr
I-:
中大，故AgI先沉淀出来.
13. 把溴滴加在磷和少许水的混合物中，即
-IO3-+3HSO3-==3SO4+3H+
可产生HBr气体.
- 2). 再用所得的酸性??I离子溶液与适量
2P+6H2O+3Br2=2H3PO3+6HBr↑
IO3-溶液作用:
14. 因浓H2SO4具有强氧化性，而I-具有强还
IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O
原性，故浓H2SO4可将
8. 卤化氢与空气中水蒸汽相遇时，便形成
HI氧化为I2，而得不到纯净的HI.而
氢卤酸HX，这一现象表明HX对H2O有
Cl-的还原性较弱，故可制备HCl.
很大的亲和能，所形成的酸皆以小雾滴
状分散在空气中，如同酸雾.
NaCl+H2SO4(浓)==NaHSO4+HCl↑
7
加热 (或
2Cl2+2HgO+H2O=HgO·HgCl2↓(棕)+2HClO
2NaCl+H2SO4(浓)======Na2SO4+2HCl↑) 滤去棕色碱式氯化汞即可得HClO溶液.
18. HF HCl HBr HI
8KI+9H2SO4(浓)==8KHSO4+4I2+H2S↑+4H2O —————————? 酸性增强 15. 卤酸根离子 还原性增强
中心原子 热稳定性减弱 离子 空间构型 19. 从F-到I-半径依次增大，变形性随之增杂化方式 ClO- 直线形
BrO2- V形
IO3- 三角锥形
大，因此它们与Ag+之间的相互极化作用逐渐增强，电子云重迭的程度逐渐增大，键的极性逐渐减弱，键长缩短，从而逐渐由离子键过渡到共价键，又因水分子为极性分子，故从AgF?AgI在水中的溶
解度依次减小 20. 由电势图知:
ClO4- 四面体 (a) 当KI过量，MnO42-和MnO2都可作为
氧化剂反应完，还原产物是
IO65- 八面体 Mn2+，被氧化的只能是I-，氧化产物SP3
2O
是I2.
沉淀或
2MnO42-+10I-+16H+=2Mn2++5I2+8H2O
16. 会得到单质I2和Al2O3
[Al(OH)3]沉淀:
IO3-+5I-+6H+==3I2+3H2O (b) 当 KMnO 4过量，可将I-全部氧化为 由于Al2(SO4)3的水解溶液显酸性，使IO3-和I-发生反应， 反应中消耗了
促使
的水解继续进
I2，从电势图可知，过量的 MnO42-又可将I2继续氧化为
2MnO42-+I-+2H+=2MnO2+IO-+H2O 21. Cl2+2KI=I2+2KCl
行而生成Al2O3·xH2O沉淀。
17. 5Cl 2+I 2 +6H 2 O=10HCl+2HIO 3 MnO2+4HCl(浓)
△
四.计算题
MnCl2+Cl2↑+2H2O
8
1. 设反应开始时所需的〔HCl〕=X(mol/L)
即: 〔Cl-〕=〔H+〕=X K= (1.45-1.14)× 4 =20.946
0.0592
0.0592
E=1.23 + 2 K=8.83×1020
ECl2/Cl-=1.36 +
P
1
0.0592
2
五.判断题
1. A:NaI B:NaClO 1).
2NaI+2FeCl3==2FeCl2+2NaCl+I2
2). NaI+AgNO3==AgI↓+NaNO3
当MnO2与Cl-反应刚开始时，两- 3). ClO-==Cl2↑+H2O 电极电势必相等，
4).
即: E=ECl2/Cl-
Cl2+2NaOH(冷)==NaCl+NaClO+H2O
解得
5).
2.
2NaI+NaClO+H2O==I2+NaCl+2NaOH
n1E12E23E3 EBrO3-/Br-=
4×1.5+1×1.59+1×1.07I2+5NaClO+2NaOH=2NaIO3+5NaCl+H2O =
4+1+1
2. 1). A:NaI B:H2SO4(浓) C:I2 D: NaI3
=1.44 (V)
E:Na2S2O3 F:Cl2
HBrO可发生歧化反应，因
2).
EBrO3-/BrO- 8NaI+5H2SO4(浓)=4I2+H2S↑+4Na2SO4+4H2O 可发生: I3-+8Cl2+9H2O=3IO3-+16Cl-+18H 5HBrO=HBrO3+2Br2+2H2O Na2S2O3+2HCl=2NaCl+SO2↑+S↓+H2O -1.50=0.09(V) Na2S2O3+4Cl2+5H2O=2H2SO4+2NaCl 4×0.09 0.0592 = 0.0592 +6HCl =6.08 3. A. NaI B. NaClO (1) 2NaI +2 FeCl3 = 2FeCl2 + 2NaCl + I2 3. (2) NaI + AgNO3 = AgI↓ + NaNO3 1.20×5+0.53×1- - 1. EIO3-/I-= =1.08V (3) ClO = Cl2↑ + H2O 61.2×5-1.45×1 (4) Cl2 + 2NaOH(冷)= NaCl + NaClO + EIO3-/HIO= =1.14V 4 H2O 2. 图中HIO能发生歧化反应 (5) 2 NaI + NaClO + H2O = I2 +NaCl + 5HIO=HIO3+2I2+2H2O 2NaOH 0.0592 =1.36 +2 9 I2 + 5NaClO + 2NaOH = 2NaIO3 + 5NaCl +H2O 10