酸碱-沉淀滴定法练习题

?c(Mg

2?)c?c(OH)cθ???θ2??Ksp(Mg(OH)2)?,因此沉淀会消失。

Mg2+ + 2NH3﹒H2O = Mg(OH)2 + 2NH4+

K1?

?c(Mg?c(NH4)2?22)c(NH3)?[K(NH3)]??2Ksp(Mg(OH)2)?(1.75?10?5.61?10?Mg(OH)2 +2NH4+ = Mg2+ + 2NH3﹒H2O

K2?

?c(Mg2?)c(NH3)2?c2(NH4)?Ksp(Mg(OH)2)[K?(NH3)]2??5.61?10?12(1.75?10?5)2?1.83(3)由于CuS的溶解度很小,其在强酸(HCl)中的溶解平衡常数极小,因此不溶,但加入HNO3后,S2-被氧化而使其浓度降低,因此沉淀会溶解。

CuS + 2H+ = Cu2+ +H2S

K1???c(Cu2?2)c(H2S)?c(H)?Ksp(CuS)Ka1Ka2????6.3?109.5?10?8?36?1.3?10K1太小,反应无法进行

3CuS + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2+2NO ?+ 4H2O +3S?

6. (1)判断原则:依照所需沉淀剂浓度由小到大的顺序沉淀。

(2)沉淀顺序:AgI>AgBr>AgCl (3)开始产生AgBr沉淀时

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c(I)8.52?10?4?5??1.59?10?10??13c(Br)5.35?10

开始产生AgCl沉淀时

??17c(Br)c(Cl)???5.35?101.77?10?13?10?2.99?10?3?10?5

所以不能分级沉淀完全

7. OH-,HC2O4-, CO32-,HPO42-,S2-,C6H5NH2,Fe(H2O)5(OH)2+。 8. H3O+,H2C2O4,H2CO3,H3PO4,H2S,HS-,Cu(H2O)3(OH)+。

四、计算题

1. 用Na2CO3作基准物质标定HCl溶液的浓度,若以甲基橙为指示剂,称取Na2CO3 0.3524 g,用去HCl溶液25.50 mL,求HCl溶液的浓度。

2. 根据下列测定数据,判断试样组成,并计算各组分质量分数。三种试样均称0.3010g,用0.1060 mol?L-1HCl滴定。

(1) 以酚酞为指示剂用去HCl溶液20.30 mL,加入甲基橙滴定至终点共用去47.70 mL; (2) 加酚酞指示剂溶液颜色无变化,用甲基橙指示剂耗去HCl溶液30.56 mL; (3) 以酚酞为指示剂用去HCl溶液25.02 mL,加入甲基橙又用去HCl溶液14.32 mL。

3. 分析黄豆含N量,称取黄豆0.8880 g,用浓H2SO4、催化剂等将其中蛋白质分解成NH4+,然后加浓碱蒸馏出NH3,用0.2133 mol·L-1 HCl溶液20.00 mL吸收,剩余的HCl用0.1962 mol·L-1 NaOH标准溶液5.50 mL滴定至终点,求试样中N的质量分数。

*4. 蛋白质试样0.2300g经消解后加浓碱蒸馏出的NH3用4%过量H3BO3吸收,然后用21.60 mLHCl滴定至终点(已知1.00 mL HCl相当于0.02284 g的Na2B4O7·10H2O)。计算试样中N的含量。

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5. 称取仅含有Na2CO3和K2CO3的试样1.000 g,溶于水后,以甲基橙作指示剂,用0.5000 mol·L-1标准溶液滴定至终点,用去30.00 mL,求Na2CO3和K2CO3的质量分数。

*6. 有一Na3PO4试样,其中含有Na2HPO4。称取0.9974g以酚酞为指示剂,用0.2648 mol·L-1HCl溶液滴至终点,用去16.97 mL,再加入甲基橙指示剂,继续用HCl溶液滴定至终点,又用去23.36 mL。求试样中Na3PO4和Na2HPO4的质量分数。

*7. Na2HPO4·12H2O和NaH2PO4·H2O混合样0.600 g,用甲基橙指示剂,需用0.100 mol·L-1HCl 14.00 mL滴定至终点。同样重量的试样用酚酞指示终点时,需用5.00 mL0.120 mol·L-1LNaOH滴定至终点。计算各组分质量分数。

8. 称取Na2HPO4·12H2O试剂0.8835 g,以甲基橙为指示剂,用0.1012 mol·L-1 HCl滴定至NaH2PO4,消耗HCl溶液27.30 mL。计算样品中Na2HPO4·12H2O的质量分数,并解释所得结果。(HCl浓度、终点确定以及仪器均无问题)

9. 称取分析纯CaCO3 0.1750 g溶于过量的40.00 mL HCl溶液中,反应完全后滴定过量的HCl,消耗3.05 mL NaOH溶液。已知该NaOH溶液20.00 mL相当于22.06 mL HCl溶液,计算此HCl和NaOH溶液的浓度。

10. 称取粗铵盐1.075 g,与过量碱共热,蒸出的NH3以过量硼酸溶液吸收,再以0.3865 mol·L-1HCl滴定至甲基红和溴甲酚绿混合指示剂达到终点,需33.68 mLHCl溶液,求试样中NH3的质量分数和以NH4Cl表示的质量分数。

11. 称取不纯的硫酸铵1.000 g,以甲醛法分析,加入中性的甲醛溶液和0.3638 mol·L-1NaOH溶液50.00 mL,过量的NaOH再以0.3012 mol·L-1HCl溶液21.64 mL回滴至酚酞变色。试计算(NH4)2SO4的质量分数。

12. 吸取10.00 mL醋样,置于锥形瓶中,加2滴酚酞指示剂,用0.1638mol·L-1NaOH溶液滴定醋中的HAc,如需要28.15 mL,则试样中HAc浓度是多少?若吸取的醋样溶液ρ=1.004 g·mL-1,试样中HAc的质量分数为多少?

13. 往0.3582 g含CaCO3及惰性杂质的石灰石里加入25.00 mL 0.1471 mol·L-1HCl溶液,过量的酸需用10.15 mLNaOH溶液回滴。已知1 mLNaOH溶液相当于1.032 mLHCl溶液。求石灰石的纯度及CO2的质量分数。

14. 有一Na2CO3与NaHCO3的混合物0.3729 g,以0.1348 mol·L-1HCl溶液滴定,用酚酞指示终点时耗去21.36 mL,试求当以甲基橙指示终点时,将需要多少毫升的HCl溶液?

15. 称取混合碱试样0.9476 g,加酚酞指示剂,用0.2785 mol·L-1HCl溶液滴定至终点,消耗HCl溶液34.12 mL,再加甲基橙指示剂,滴定至终点,又消耗23.66 mLHCl。求试样

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中各组分的质量分数。

1. 解: 2HCl + Na2CO3 = 2NaCl + H2O n(HCl)=2n(Na2CO3) c(HCl)=

2m(Na2CO3)2?0.3524g?V(HCl)M(Na2CO3)25.50?10?3L?105.99g?mol?1

2. 解: (1) V总=47.70 mL

V2 = V总-V1=47.70 mL-20.30 mL = 27.40 mL ∵V2>V1>0 ∴试样是Na2CO3和NaHCO3的混合物

w(Na2CO3)=

c(HCl)V1(HCl)?M(Na2CO3)ms

=

0.1060mol?L?20.30?10L?105.99g?mol0.3010g

= 75.77%

ω(NaHCO3)=

?1?3?1 12

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