安徽高中化学竞赛无机化学第二章 化学热力学初步-精选文档

第二章 化学热力学初步

2. 1. 01 体系、环境和宇宙:

化学热力学中将研究的对象称为体系。除体系以外的其他部分称为环境。体系和环境放在一起,在热力学上称为宇宙。

2. 1. 02 三种不同的热力学体系:

① 封闭体系:和环境之间有能量交换而无物质交换的封闭体系。 ② 敞开体系:和环境之间既有能量交换,又有物质交换的体系称为敞开体系。

③ 孤立体系:和环境之间既无物质交换,又无能量交换的体系称为孤立体系。

2. 1. 03 状态函数:

描述和确定体系状态的物理量,称为状态函数。状态一定,则体系的状态函数一定。体系的状态函数发生了变化,则体系的状态发生变化。

2. 1. 04 量度性质和强度性质:

某些状态函数,如 V,n 等所表示的体系的性质有加和性。V,n 等性质称为体系的量度性质。

某些状态函数,如 T,p,以及密度? 等性质不具有加和性,称为体系的强度性质。

2. 1. 05 过程和途径:

体系的状态发生变化,从始态到终态,则称体系经历了一个热力学过程,简称过程。若体系的始态、终态的压力和环境的压力等于一个恒值,则称体系的变化为“恒压过程”。同样可以理解“恒温过程”和“恒容过程”。若体系变化时和环境之间无热量交换,则称之为“绝热过程”。

完成一个热力学过程,可以采取多种不同的方式。每一种具体方式,称为一种途径。

过程注重于体系的始态和终态,而途径注重于具体方式。状态函数的改变量,取决于始态和终态。在同一过程中,不管途径如何不同,状态函数的改变量均一致。

2. 1. 06 热力学能:

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热力学能是体系内部所有能量之和,其中包括一些尚未研究清楚的能量。热力学上用符号 U 表示热力学能,热力学能经常称为内能。

体系的状态发生变化,始终态确定,则热力学能变化量 ?U 是一定值

?U = U终 - U始

2. 1. 07 理想气体的热力学能:

理想气体是最简单的体系,可以认为理想气体的热力学能只是温度的函数。T 一定,则 U 一定。即某过程中若 ?T = 0,则 ?U = 0。

2. 1. 08 功和热:

体系和环境之间的能量传递有两种方式:一种是基于温差造成的能量传递,称为“热”;此外的其他能量传递方式统称为“功”。

热力学关于功和热的规定,Q 是指环境给予体系的热量。W 是指环境对体系所做的功。

功和热只有体系的状态发生变化时才有所体现,它们不是状态函数。讨论体系在某状态下具有多少功和热是完全错误的。而且仅仅知道了过程的始终态也很难说明功和热的具体数值,因为功和热的大小与途径有关。

2. 1. 09 热力学第一定律:

某体系由状态 I 变化到状态 II,在这一过程中体系从环境吸热 Q,环境对体系做功 W,若体系热力学能的改变量用 ?U 表示,则有

?U = Q + W

即体系热力学能的改变量等于体系从环境吸收的热量 Q 与环境对体系所做的功W 之和。这就是热力学第一定律。

热力学第一定律的本质是能量守恒。 2. 1. 10 体积功:

在热力学过程中,体系对抗外压改变体积,产生体积功W体。 W体 = -p外?V 若体积的改变量 ?V = 0,则W体 = 0。

2. 2. 01 化学反应的热效应:

当生成物的温度恢复到反应物的温度时,化学反应中所吸收或放出的热量,称为化学反应的热效应,简称反应热。

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2. 2. 02 热力学第一定律在化学反应中的表达形式:

化学反应中,体系的热力学能的改变量写成 ?rU (下标 r是英语中反应一词reaction的字头),它等于生成物的 U生 减去反应物的 U反

由第一定律 ?rU = Q + W

故有 U生-U反 = Q + W 2. 2. 03 恒容反应的热效应:

恒容反应的热效应全部用来改变体系的热力学能。即

QV = ?rU

2. 2. 04 弹式热量计:

恒容反应热 QV 的测量,使用的仪器称为弹式热量计。计算公式为

QV = -?T?C

C 称为热容,表示升温 1 K 所需要的热量,在式中它表示热量计的热容与内容物的热容之和。

2. 2. 05 恒压反应的热效应:

恒压反应的热效应全部用来改变体系的焓。即

Qp = ?rH

2. 2. 06 状态函数焓H:

H 称为焓,是一个新的状态函数。焓H的定义式为 H = U + pV,由于 U 不可求,故焓 H 也不可求。焓的单位与功和能量的单位相同;焓有加和性。

对于理想气体,焓 H 也只和 T 有关。 2. 2. 07 杯式热量计:

恒压反应热 Qp的测量,使用杯式热量计。 2. 2. 08 反应进度:

反应进度,用 ? 表示,其单位为mol。设有化学反应 ?A A + ?B B —— ?C C

反应进度 ? = 1 mol 的意义是:以?A个A 粒子与?B个 B 粒子反应,生成了?C 个 C 粒子为一个单元,进行了 6.02 ? 1023(即 1mol)个单元反应。其中

? 称为化学计量数,为一纯数。

当 ? = 1 mol 时,可以说进行了 1 摩尔的反应。

对于同一化学反应,若化学方程式的化学计量数不同,? = 1 mol 的实际意

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