5-8解：最高酸度：
lg?Y(H)= lgKf(MnY)－8 = 13.87－8=5.87，查表：pH约为5.5； 最低酸度：
c(OH?)/c??Ksp{Mn(OH)2}1.9?10?13c(Mn2?)/c???3.08?10?60.02 pH?8.485-9解：
c(12Ca2??12Mg2?)?2c(EDTA)V(EDTA)2?0.0100mol?L?1?0.02156LV?S0.1000L ?4.31?10?3mol?L?15-10解：
w(S)?[c(BaC2Vl)(B2a?Ccl)(VEDTA)M(EDTA)](S)mS ?(0.0500m0o?l?1?L0.020?0L0.002?m5?01o?0lL.?002L0)?0.-310.500g0
?3.20e-11解：
c(Zn2?)?0.01000mol?L?1?0.02150L02500L?0.008600mol?L?10. c(Zn2??Ni2?)?0.01250mol?L?1?0.05000L?0.01000mol?L?1?0.00750L0.02500L
?0.02200mol?L?1c(Ni2?)?0.0220m0o?lL?1?0.0086m00o?lL?1?0.0134m0o?lL?15-12答：
Ca2+ 水样 Mg2+ 加三乙醇胺 Ca2+ 加NaOH Mg(OH)2 加钙红指示剂
Fe3+
掩蔽Fe3+ Mg2+ 沉淀Mg2+ Ca2+
pH=12
CaY
?(CaO)?c(EDTA)V(EDTA)M(CaO)V
s 5-13 答： 查表pH=5.00 lg?Y(H)=6.61，lgKf(AlY)=16.30 lgKf?(AlY)=16.30－6.61=9.69 滴定允许的最高酸度（最低pH）：
0m6 + 25
2gol
由lgKf?(AlY)≥8.0，则lg?Y(H)的最大值：
lg?Y(H) = lgKf(AlY)－8.0 = 16.30－8.0 =8.30 查表得此时pH = 4.1～4.2（最低pH） 若c(Al3+) = 0.02mol·L-1，则最低酸度（最高pH）：
c(OH)/c??θ3Ksp{Al(OH)3}c(Al3?)1.3?10?33??4.0?10?11 pH = 3.60
0.023EDTA不能直接滴定Al3+，因为Al3+与EDTA的配位反应速度慢，在滴定酸度下水解，且对二甲酚橙指示剂有封闭作用。所以采用返滴定法测定，即在酸性试液中加入过量EDTA标准溶液，调pH?3.5，加热煮沸，冷却后调pH?5~6，用Zn2+标准溶液返滴过量EDTA。
第六章 氧化还原滴定法
6-1 (1) B （2）A （3）C （4）D （5）B
6-2 (1)一氧化还原指示剂，???=0.86V，电极反应为Ox+2e-=Red，则其理论变色范围为
0.86?0.059伏。 2(2) 在0.5mol?L-1H2SO4介质中，???(Fe3+/Fe2+)=0.68V，???(I2/2I-)=0.54V。则反应2Fe2++2I-=2Fe3++I2的条件平衡常数为5.6?104。
(3) 已知在c(H2SO4)=4mol?L-1H2SO4溶液中，???(VO2+/VO2+)=1.30V。若[VO2+]=0.01 mol?L-1，[VO2+]=0.02 mol?L-1，则? (VO2+/VO2+)=1.28伏。
电极反应：VO2++e+2H+= VO2++H2O
?22?0.059c(VO2?)0.0590.01?(VO/VO)??(VO/VO)?lg?1.30?lg?1.28V?110.02c(VO2)???22?(4) K2Cr2O7 , 置换滴定， 加快反应速率、I2生I3- 以增大其在水中的溶解度并防I2的挥发， 淀粉
6-3 解：2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O
5c(KMnO4)V(KMnO4)M(H2O2)?10?2V5?0.02732mol?L-1?0.03586L?34.02g?mol-1?10 ?33.33g?L-12?0.02500L?(H2O2)?6-4解：Ca2++C2O42-=CaC2O4? CaC2O4+2H+= H2C2O4+ Ca2+
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2MnO4-+5 H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O n(Ca)=n(H2C2O4)=
5n(KMnO4) 25c(KMnO4)V(KMnO4)M(CaO)w(CaO)?2mS5?0.02500mol?L?1?0.02000L?56.08g?mol?1?2?7.010%1.000g6-5解：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O
I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
n(KI)=6n(Cr2O72-)
n(Cr2O72-)=
1 n(S2O32-) 6 w(KI)?6?[n(K2Cr2O7)?1n(Na2S2O3)]M(KI)6 mS0.194g1??0.1000mol?L?1?0.01000L]?166g?mol?1?16294.2g?mol ?
0.518g?94.7%6?[6-6解：MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O
n(Fe2O3)=
15n(Fe)=n(KMnO4) 225?0.01000mol?L?1?0.0800L?159.7g?mol?1w(Fe2O3)?2?3.19%1.000g
0.1100g?(1.000g?3.19%)w(Al2O3)??7.81%1.000g6-7解：
K2CrO4过滤加入过量KI2?Ba2+?????BaCrO4?????沉淀溶于盐酸???Cr2O7?????I2 ? Na2S2O3标准溶液Ba2+ + CrO42-= BaCrO4↓ 2CrO42-+ 2H+= Cr2O72-+ H2O
27
Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
△n(S2O32-)=6△n(Cr2O72-)=3△n(CrO42-)=3△n(Ba2+)
1c(Na2S2O3)V(Na2S2O3)M(Ba)3w(Ba)?
ms
第七章 光度分析法
7-1 C
7-2 吸光光度法能用于定性测定的依据是物质对光的选择性吸收，能用于定量测定的理论依据是光吸收定律。
7-3 绘制吸收光谱的目的是选择测定溶液吸光度时所用的入射光波长，绘制工作曲线的目的是在相同条件下测得未知试液的吸光度Ax后，在工作曲线上查出相应的浓度cx。从理论上讲，工作曲线的形状应是一条过原点的直线。 7-4解：由T = 53%, 得A = 0.28
m(Pb2+)0.080?10?3gc(Pb)???7.7?10?6mol?L?12+?1M(Pb)?V207g?mol?0.050L
A0.27?520???1.8?104L?mol?1?cm?1?6?1bc2.0cm?7.7?10mol?L2+7-5 解：b = 1cm，强度减弱20%，即T = 80%，得A = 0.097 当b = 5cm时，A’ = 0.48，即T’ = 33%，则光的强度减弱67%。 7-6 解：由T = 75%, 得A = 0.125
c?A0.12??1.0?10?4mol?L?1 ?1?1b??1.0cm?1239L?mol?cm7-7解：
由A??bc??bmM?V 4?1?1?bm1.35?10L?mol?cm?1.0cm?0.0250g得 M???444g?mol?1A?V0.760?1L
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第八章 电势分析法
8-1（3） 8-2（1），（2）
8-3离子交换与迁移
8-4（1）pH玻璃电极使用前需在纯水中浸泡24小时，目的有二：1，使玻璃膜表面充分水化，产生对H+的响应；2，使不对称电势趋于最小并达到稳定。 （2）pH电势测定中，必须用标准pH缓冲溶液对仪器定位，目的是用标准缓冲溶液为标准进行相对测定，以消除不对称电势对测定的影响。
（3）TISAB的作用主要有三：1，使被测溶液、标准溶液具有相同的稳定的离子强度，以保证工作电池电动势与被测物质相对浓度的对数成线性关系；2，掩蔽干扰离子；3，调节溶液的酸度。 8-5 解：
F(?X??S)2.303RT0.312V?0.209V(1) pH ? 4.00? ?5.750.059V 0.088V?0.209V(2) pH ? 4.00 ??1.950.059V?0.017V?0.209V(3) pH ? 4.00 ??0.170.059VpHX?pHS?8-6 解：
ε = 0.244 － φ（－），得φ（－）= －0.274V
2.303RT{c(H+)/cθ}2?(?)??(H/H2)?lg2Fp(H2)/pθθ+c(H+)/cθ?Ka?c(HA)/cc(A?)/cθθ
得Ka = 2.2×10-5
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