名称 渗透剂 乳化剂 还原剂 氧化剂 固色剂 分散剂 均染剂 增稠剂 黏合剂 树脂整理剂 抗静 电剂 防霉 蛀剂 消泡剂 蓖麻油酸丁硫酸酯、丁基萘磺酸钠盐、琥珀酸二辛酯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、辛醇硫酸酯等 非离子表面活性剂 保险粉(连二亚硫酸钠)、吊白块(甲醛次硫酸氢钠)、二氧化硫脲等 间硝基苯磺酸钠等 胺盐和高分子季铵盐等 磺化油(太古油、土耳其油)、烷基或长链酰胺基苯磺酸钠、烷基聚氧乙烯醚、木质素磺酸钠、萘磺酸甲醛缩合物、油酰基聚胺基羧酸盐等 聚氧乙烯醚类表面活性剂 高分子聚乙二醇双醚或双酯或由丙烯酸酯共聚的聚丙烯酸酯 合成胶乳如丁二烯、苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯酯、氯乙烯及丙烯酸酯等的共聚物;自交链基团的聚丙烯酸酯共聚物以及聚氨酯类 脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、二羟甲基次乙烯脲树脂、二羟甲基二羟基乙烯脲树脂及双羟乙基砜 聚丙烯酸、聚乙二醇酯及高分子两性化合物 各种铜盐,以及有机酚的衍生物,如五氯酚铜、环烷酸铜、8-羟基喹啉铜以及二羟基二氯二苯基甲烷、水杨酰苯胺等 磷酸三丁酯、辛醇、有机硅的复配物等 其中,备受关注的高危害物质甲醛、苯、甲苯等挥发性有机物都是来源于分散剂、固色剂、交联剂、印花浆、黏合剂等印染助剂在印染过程中的热分解。
(4)有机硅油
有机硅油是指在室温下保持液体状态的线性聚硅氧烷产品,一般无色(或淡黄色)、无味、无毒、不易挥发的液体。常温条件下为流动状态,且不单纯使用,常作为辅助材料。按其加工状况可分为一次产品和二次产品。前者是指加工前的硅油产品,包括羟基硅油、硅官能硅油、碳官能硅油和非活性改性硅油4大类。二次硅油产品是指以硅油为原料,配入增稠剂、表面活性剂、溶剂及添加剂等,并经特定工艺加工成的脂膏状物、乳液及溶液等产品,如硅脂、硅膏等。在纺织染整过程中可做织物的柔软剂、润滑剂、防水剂、整理剂等。另外,为获得不同功效的纺织品,也会添加其他功能的添加剂。
(二)涂层和层压整理原辅材料
随着功能性面料(防水、抗菌、防紫外线等)的大量使用,涂层工艺在印染行业面料处理中被广泛应用。相比较于一般传统的后整理浸轧,其只处理织物表面,不透入织物内部,可节省化工原料;且主要采用轧光、涂布、烘燥等技术,可不用水洗,能节约大量用水;另外其对基布要求低,在纤维上可以不受品种限制等优势。目前,常见的家用涂层织物包括防水外套、消防员等防护服、浴淋、
12
床垫套、阻燃装饰布、清洁桌布、窗帘衬里等;工业用涂层织物包括防水油布、救生衣、救生艇、飞机救生伞、气垫船密封裙缘、防护罩、遮阳篷、航行器邮箱和柔性容器,汽车、客车和火车坐套等。常见的层压织物有衣领、腰带、贴边、车顶内衬、行李箱等。涂层与层压的主要区别在于前者是将液态的涂层剂涂抹到基布上,而后者是将预先制备好的薄膜贴合于基布上。
层压织物生产过程中主要用到层压材料、黏合剂及其相关的溶剂和助剂。其中层压材料有薄膜(如PVC薄膜、PTFE薄膜等)、聚氨酯泡沫体、聚烯烃泡沫体等。黏合剂可分为水性型、溶剂型和热溶性三种,其各自优缺点如表5-5所示。
表5-5 常见纺织品涂层简介 项目 供应形式 水性型 水溶液或分散在水中 溶剂型 溶于溶剂 热熔型 粉体(粒径不同)、颗粒、凝胶、网状、薄膜 清洁、无需烘干、无烟雾、许多情况下可即使黏合、贮存方便 不燃,使用安全,易清通常黏附性好、快干、拒优点 洁,易贮藏 水性好、容易“润湿”材健康、安全方面问题少 料表面 需要大量能量用于烘干水分、处理速度慢、通常含固量低、耐洗性缺点 和耐湿性较差、有时不易“湿润”并铺展于材料表面 烟雾具有潜在毒害、需要进行萃取/排放处理、含有初始生产成本高、需用热使黏挥发性有机物、非环境友合性活化、“开放时间”短,冷好性、有法令限制、需仔却后失去黏性、某些操作需很细加以保存、有火灾危险、高的技巧 需主要健康和安全问题 通常颗粒状的便宜 粉体的从便宜到中等 网状的成本从中等到昂贵 薄膜的成本从昂贵到非常昂贵 凝胶状的从昂贵到非常昂贵 成本 便宜到中等 中等到昂贵 涂层织物生产过程主要使用到涂层剂(涂层整理剂或涂层胶)及其相关助剂和溶剂。按照使用的分散介质不同可分为溶剂型和水基型。其中,溶剂型涂层剂成膜性好、耐水压高、烘燥快、含固量低等特性,但需要大量有机溶剂,如DMF、苯、甲苯等高环境危害、高毒性物质。水基型涂层剂虽耐水压低、烘燥慢、但无毒、不燃、使用安全、相对成本较低,且对环境污染小。另外,按照涂层剂化学结构分,主要有聚丙烯酸酯类(PA)、聚氨酯类(PU)、聚氯乙烯类(PVC)、有机硅类、硅酮弹性体类、合成橡胶类(如氯丁橡胶、丁腈橡胶等)、聚四氯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚乙烯等。表5-6主要列举了常见的4类涂层剂的特点、成分、合成原辅料等。
13
表5-6 常见纺织品涂层简介 名称 聚丙烯酸酯类(PA) 优缺点 制备方法 合成原辅料 功效/应用 优点:形成涂层不易泛黄、耐老化、透明硬单体:(甲基)丙烯酸甲酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯等; 防水透湿、阻无皂乳液聚合法、度高、耐洗性好、粘着力强、生产成本低。 软单体:丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等; 燃、防风、遮乳液聚合法、复配缺点:耐水压低、耐寒性和手感差、弹性其他助剂:(甲基)丙烯酸、(N-羟甲基)丙烯酰胺、丙烯阳、泡沫涂层法等 低、易褶皱。 腈、(甲基)丙烯酸羟乙(丙)酯等 等 柔性链段:聚醚或聚酯等多元醇组成,如聚己二酸乙二醇优点:涂层弹性优异、手感柔软、强度高、酯 耐磨、耐溶剂、耐低温、能形成多孔性薄共聚合法、预聚合刚性链段:二异氰酸酯组成,常用如甲苯二异氰酸酯、二膜、防水透湿性能好。 -扩链法、复配法 苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-己烷基二异氰酸酯、异佛尔酮二缺点:成本较高。 异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯等 PVC:PVC糊树脂粉、 助剂:邻苯二辛酯、硬脂酸锌、硬脂酸钡、氯化石蜡、三氧化二锑、邻苯二甲酸二辛酯、硬脂酸钙 聚硅氧烷:甲基硅油、含氢硅油、功能性硅油、环硅氧烷(八甲基环四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷)、烷氧基硅烷(3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷) 其他添加剂:亚硫酸、氢卤酸、氨基磺酸、聚乙烯、聚丙烯、SiO2;异氰酸酯、丙烯酸类单体、二月桂酸二丁基锡等 聚氨酯类(PU) 抗菌、阻燃、耐磨、防水透湿、耐洗性等 聚氯乙烯(PVC) 优点:价格低廉、阻燃性高、气密性强等。 缺点:使用助剂较多 复配技术 高防水、高阻燃、多色彩 有机硅类(聚硅氧烷类) 优点:强撕裂强度、透水汽性涂层、柔韧性和耐紫外线优异 混配、改性 应用于雨衣、雨伞、航海服、滑雪衫、防护服等
14
5.1.2 工艺流程、产排污节点及污染特征
典型的化纤、混纺布、麻棉、涤棉布印染工艺流程和产污节点分别如图5-1、5-2和5-3所示。
废气 废浆料分解物 表面活性剂 精炼 漂白 废淡碱 坯布 缝接 烧毛 丝光 烘干 废气 定型整理 水洗 废水 皂洗 表面活性剂 卷验 固色 固色剂 入库 染色/印花 废染料 表面活性剂 废气 图5-1 典型化纤、混纺布印染工艺流程及产污节点
废水、噪声 粉尘 坯布 缝接 烧毛 退浆 煮炼 粉尘 废气 磨毛 漂白 精布 丝光 废水、噪染色 废水、噪声 麻布 氟漂
定型 烘干 水洗 皂洗 固色 尺码 检验 入库 废水、噪
图5-2 典型棉麻坯布染色工艺流程及产污节点
15
废水 退煮 坯布 缝接 水洗 染色 水洗 烘干 烧毛废气 退浆废水 废水 水蒸气 烧毛轧水 退煮 水洗 预定型 废气 入库 检验 尺码 定型
图5-3 典型涤棉布印染工艺流程及产污节点
从上述工艺流程来看,可将印染生产工艺流程分为坯布准备、前处理、后整理及成品包装四个阶段。其中,前处理和后整理是主要污染排放源。前处理包括烧毛、精炼、漂白、丝光等过程。烧毛指将织物通过火焰或在炙热的金属表面擦过,烧去表面绒毛的工艺过程,以保证后续对织物进行染整的工艺效果。此过程会因纤维燃烧产生一定的颗粒物。精炼、漂白、丝光、染色、固色等工艺过程为湿过程,操作温度也不高,一般不会产生废气,但是织物前处理废水和噪声的主要来源。此外,为了达到织物整理要求,还会有皂洗、水洗、烘干等过程。在烘干过程中,织物上附带的织物油、纺纱油、染料、精炼清洁用剂等会挥发,产生大气污染。此后,织物进入后整理工序,一般通过热定型机进行整理。由于定型机的高温作用(180~210℃),部分定型温度甚至高达280℃,使得吸附在织物表面的污染物受热大量挥发,造成严重的大气污染。主要产生有机废气、粒状污染物(油烟和气溶胶)等。最后的成品包装、入库过程很少有废气释放。
涂层整理过程中会使用到大量的有机溶剂,特别溶剂型涂层,对大气污染较为严重。表5-7列举了不同涂层方式及其工艺流程。
表5-7 不同涂层方式及其工艺流程 涂层方式及定义 工艺流程 干法:基布→浸轧防水剂→烘干→轧光→涂层直接涂层:将涂层剂通过物理和机械方法直接均匀地涂布于织物表面而后使其成膜的方面,分干法和湿法涂层。 →烘干→烘培→成品 湿法:基布预处理→涂布溶剂型聚氨酯浆→水浴凝固(20~30℃)→水洗→轧光→成品 热熔涂层:将热塑性树脂加热熔融后涂布于基布,经冷却而粘着于基布表面的涂层工艺 粘合涂层:是将树脂薄膜与涂有粘合剂的基布叠合,经压轧而使其粘合成一体,或将树脂薄膜与高温熔融辊接触,使树脂薄膜表面熔融而后于基布叠合,再通过压轧而粘合16
基布→涂布→熔融树脂→冷却→轧光→成品 基布→涂布粘合剂→烘干→薄膜粘合→烘培→轧光→成品