《印染行业定型机废气排放限量》DB330621T059-2013

表5-12 现场调研监测企业废气处理设施排放口有机污染物监测数据(mg/m3) 指标项目 A企业 B企业 C企业 D企业 E企业 F企业 范围 均值 范围 均值 范围 均值 范围 均值 范围 均值 范围 均值 苯 <0.159~0.281 0.11 0.951~1.01 0.97 0.06~0.081 0.071 0.059~1.340 0.453 0.034~1.53 0.389 <0.077 — 丙烯酸乙酯 <0.159 — 0.196~0.253 0.231 <0.076 — <0.150 — <0.148 — — — 二甲苯 <0.158~0.837 0.225 6.7~6.9 6.788 <0.179 — 0.086~1.94 0.129 0.096~0.333 0.180 <0.077~0.116 0.079 甲苯 <0.158~0.322 0.196 0.281~0.531 0.408 0.082~0.347 0.179 0.073~0.520 0.269 0.100~0.511 0.241 0.084~0.389 0.145 甲醇 0.405~3.027 1.05 <0.781 — <0.766~1.47 0.545 0.935~2.270 1.568 <0.741 — — — 三氯苯 <0.162 — <0.063 — <0.152 — <0.150 — <0.148 — — — 三乙胺 <0.158 — <0.157 — 0.194~0.262 0.215 <0.150 — <0.148 — — — 四氯乙烯 <0.162 — <0.075 — <0.149 — <0.150 — <0.148 — — — 苯乙烯 <0.161 — <0.063 — <0.152 — <0.030~0.045 0.020 <0.030 — <0.076 — 甲醛 <0.684 — <0.672 — <0.430~0.624 0.284 7.330~15.400 9.750 2.250~6.290 3.628 6.4~8.98 7.35 联苯 <0.162 — <0.063 — <0.061 — 0.022~0.329 0.091 <0.015~0.052 0.027 — — 氯化氢 — — — — — — — — — — 1.07~4.52 2.7

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5.3 行业污染防治技术

5.3.1 目前常用的定型机废气处理技术

目前对印染定型机废气治理主要集中在对其废气中油烟和颗粒物的去除,以解决定型机废气的恶臭和透明度差的问题。常用的净化方法可归纳为机械净化、喷淋洗涤、静电除尘和氧化燃烧等4大类。

(1)机械净化:利用质量力、过滤、吸附或吸收等方法,对定型机废气进行净化,其主要装置为旋风除尘器。鉴于旋风除尘器对<5μm颗粒物捕集效率较低,实际应用中一般只作废气预处理装置或一级除尘设备。过滤或吸附主要采用亲油性的高分子材料,通过截留、惯性碰撞、扩散等方式净化定型机油烟废气。初期净化效果较好,但吸附饱和时净化效果迅速下降,甚至完全消失。此外,由于定型机废气含油量大,粘附性强,易导致装置被油性物质堵塞,造成设备故障。

(2)喷淋洗涤:是目前应用最为广泛的废气处理设备,通过对烟气进行喷淋洗涤,气液直接接触,不但可有效的降低烟气的温度,使油烟颗粒冷凝聚集变大而易脱除;同时溶剂水也可吸收部分可溶性的气体,或通过掺入药剂提高疏水性物质的溶解度,进而提高废气处理效率。主要通过水泵增压和喷头作用,将液体雾化与油烟污染物碰撞接触,颗粒物被水雾捕获吸附截留在净化器内。该类设备具有运行可靠性高,能除去大部分直径>2μm以上的油烟颗粒,净化后油烟浓度基本能满足现有排放标准的要求,运行成本介于机械净化和静电除尘之间等优点。但对直径<1μm以下的次微米颗粒物去除效率较低,不能解决定型机废气中刺激性气味有机蒸汽的问题。常用的喷淋洗涤装置有文丘里洗涤塔、涡流式洗涤塔、填料床洗涤器等。

(3)静电除尘:是利用颗粒物经过静电场后获得荷电,形成荷电颗粒物,在电场力的作用下,向集尘极移动而被捕获。其完成需要具备2个条件,一是有直流高压电源产生的不均匀强电场,二是废气中含有自由电子。根据极板是否使用水清洗,静电除尘技术分为干式和湿式两种。干式静电除尘在处理定型机废气时,电极已被油性物质粘附,造成极板结垢,导致放电效果差;另外,定型机废气的高温会使黏附在电极表面的油性物质着火,发生火灾甚至爆炸。同时,黏性颗粒物也造成了极板的清洗次数,浪费人力和物力。湿式静电除尘通过极板表面的保有水膜,难以使黏附性油脂积聚,且无颗粒物逸散现象,但需考虑洗涤废液处理。由于其去除效率高且操作压损小,附带有去除腐蚀性、毒性、少量臭味废气功能,其在定型机废气中的应用越来越广。

(4)燃烧技术:可分为直接燃烧、催化燃烧和热力燃烧三大类。对于定型机废气,热值较低难以直接燃烧,一般在处理过程中需要添加一定的辅助燃料。

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催化燃烧处理存在催化剂中毒的可能,特别是定型机废气中含硫化物或矽酮类物质,因此在进行催化燃烧之前,需对废气进行脱硫及烃类物质。热力燃烧需预先增温后,进入热力燃烧室燃烧,适用于高浓度有机废气处理,其投资运行成本较高,难以适用于我省当前的印染企业实际情况。此外,燃烧法最大的问题是,存在回火现象,长时间的处理使得内壁会残留许多油垢,处理过程中稍微不注意,可能会引发管道内火灾。 5.3.2 清洁生产工艺

当前,国家对纺织业(棉印染)出台了清洁生产标准(HJ/T 185-2006),对氨纶、涤纶的生产(化纤行业)亦出台了清洁生产标准,而为对氨纶、涤纶在纺织染整过程中提出清洁生产的要求。另外,国家《印染行业准入条件》(2010版)亦做了涉及清洁生产的要求。上述标准和文件对纺织染整清洁生产主要作了生产工艺和装备(前处理、染色、印花)、资源能源利用(单位产品能耗、取水量)、污染物排放(废水、COD产生量)等方面的要求。当前对纺织染整行业的清洁生产主要集中于节能、节水方面。

(1)导热油炉节能技改。通过技改降低烟气排放热损失,提升炉内燃烧效率、提高炉体能效。具体措施包括增加卫燃带、调节炉膛内风供给量、控制空气过量系数、改变炉拱结构等。

(2)定型机热能回收。定型过程中产生大量的高温废气和油烟。通过热交换器把余热传递回定型机预热空气,同时通过油烟收集装置回收油烟,作为燃料或二次利用,可大幅度降低生产能耗。根据某企业应用实例,外排废气温度从180℃降至130℃,每年节能432t标准煤,回收废油3.6t。定型机废气热能回收降低了染整废气的温度,有利于后期废气处理过程中有机物质的凝结。

(3)冷凝水回收利用。染整过程的蒸汽冷凝水和冷却水,污染物浓度低,且具有一定的温度,可采用在热交换机排水口安装接收管,将其引至集水池,再通过泵把水抽至水洗等工段,利用废水及其余热,减少废水排放和节省蒸汽。根据某企业应用实例,每年节水16.5万t,节省蒸汽3240t。

(4)印染工业废水热能回收。一般印染工业废水平均排放温度在50℃,较高的可达70~80℃,虽然温度不高,但是废水排放量大,无形中造成了大量能量损失。可通过污水换热器将这部分能量进行回收利用,直接节约能耗和成本、减少二氧化碳排放。根据某企业应用实例,引入换热器后每天可节约蒸汽160吨,年节约5万余吨蒸汽。

(5)蒸汽管道保温措施。热能在蒸汽输送过程中难免会存在热损失,因此需加强对管道的热保温作用。加强输送管道保温层的日常维修工作,强化阀门的

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保温措施,减少输送过程的压损等。 5.3.3 无组织废气

目前,纺织染整企业生产设备大多数都是密闭设备,但操作过程为开放式操作,这种操作模式必然会产生一定量的无组织废气;对废气的收集还存在一定的不足,不能完全达到100%收集,形成了无组织废气。另外,印染过程中助剂、染料、涂料等的运输、使用等过程中也难免发生泄露,产生无组织废气。由于印染行业仍无法实现密闭式操作,对于该类企业产生的无组织废气,应通过加强车间的通风状况,车间内配置废气收集装置,形成负压,将设备的无组织排放的废气收集后高空排放;在生产车间设置合理的卫生防护距离;加强厂区和厂界绿化工作等。 5.3.4 工程实例

从目前我省印染定型机废气整治的发展趋势来看,静电除尘技术将会被广泛的使用,喷淋技术将作为一级处理(前处理)工序。本小节列举静电技术对定型机废气处理工程做简单的介绍。

(1)绍兴某B企业主要生产棉、化纤、TC布加工等,日布产量达30万m,共拥有定型机数十台,定型机温度为180~220℃。废气治理初期采用国内水喷淋技术,发现水喷淋设备易被堵塞;排放废气携带大量水蒸气,形成白雾,处理效果并不理想。后续采用静电技术处理,大大提高了处理效果,并对废气中定型机油烟进行回收再用,降低处理成本。平均每台定型机废气投资成本为40~50万,日常运行成本主要来源于电费,但由于定型机废油的回收,可基本持平电费。其处理工艺流程图如图5-5所示。

废气 冷却水塔 预先过滤器 气体式冷凝器 高空排放 静电式废气处理

图5-5 绍兴某B企业定型机废气处理工艺 该处理工艺的特点是预先通过降温冷却和过滤,以此降低废气温度和去除较大的油烟颗粒物,然后通过气体式冷凝器进一步降低烟气温度,减少烟气中水分含量和微小油烟冷凝成细小颗粒,进入静电式废气处理主机,利用正负电极产生的静电磁场,将油烟颗粒离子化吸附在管壁上,形成液层或粉尘,然后通过垂直流方式或振动系统,落至存储器内,加以回收再生利用。通过这种工艺处理定型机废气,其油烟处理效率最高可达97.5%,但未对有机污染物进行监测。

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(2)绍兴某D企业主要生产针织经编布染色,特别是珊瑚绒、化纤针织四面弹、T/R针织四面弹等。主要对产品进行后整理加工,现有定型机2台,日生产量为20t左右。定型机废气的处理采用国内某公司生产的水喷淋和湿式静电除尘设备,经过处理后油烟、颗粒物的处理效率可达90%以上,处理工艺流程如图5-6所示。

油水尘分离 定型机2废气 定型机1废气 排放 卧式水喷淋 湿式静电技术 循环水 图5-6 绍兴某D企业定型机废气处理工艺

该工艺中充分利用油水尘分离,使得水、油可得到充分的利用;喷淋过程中进入浮油水箱的二级过滤箱,进一步去除水中的粗纤维等杂物,细小油珠依靠自身浮力聚集在水面形成浮油层,浮油层到油槽后经排油管排入预置油桶内。废水经沉淀、浮油后再通过循环水泵供入净化装置循环使用。

(3)某企业生产全面府绸、涤棉细纺布、麻棉布、棉毛布等,拥有能年产1600万米色织布,年整理3600万米色织布的能力。采用某公司研发的热能回收-喷淋洗涤-静电除尘三级处理工艺,工艺流程图如图5-7所示。经处理后PM2.5颗粒物和油烟的净化效率分别达90%和95%以上,能有效消除排放废气的刺激性恶臭气味,排气筒出气无明显可见颜色;废热和油脂回收效果显著,其中热能综合回收效率10%以上。

排放 去定型机 新鲜空气 静电处理 冷却水

形成的污水经回水管,流入废水箱中,之后经布水器和粗滤除去水中较大杂质后,

定型机废气 热交换器 喷淋洗涤 含油废水 油水分离器 清液循环 废油回收 排入管网

图5-7 某企业定型机废气处理工艺

该工艺充分利用了定型机所产生的高温废气,主要通过换热器与冷的新鲜空气逆流换热,烟气降温至100~110℃,部分油烟颗粒冷凝集聚,成为可回收的废油;新鲜空气预热后形成100℃左右的热空气,可直接进入定型机前两节机箱

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