⑵ 计算得出两种单体的起始配比
m10=?(质量比)。 m20r1x12+x1x2′将式(3.2) x1 =r1x12+2x1x2+r2x22变为
?[r1x12?2x1(1-x1)?r2(1-x1)2]?r1x12?x1(1-x1)x1?r1-2x1??x1?r2-r1?1)x12?(2x1?-2x1?r2-1)x1?x1?r2?0 (x1 0.306x1-1.234x1+0.417=0
2
1.234±(-1.234)2-4×0.306×0.4171.234±1.006x1===0.373
2×0.3062×0.306m10x1?M′0.373×10438.71=== m20x2?M′0.627×5433.82⒓ 甲基丙烯酸甲酯(M1)与苯乙烯(M2),在60℃下进行自由基共聚合。 已知:r 1= 0.46 , r 2=0.52 ;
'请: ⑴ 画出x1~x1曲线(计算五个点)。
⑵ 为了得到:
dc(M1)?0.560组成比较均一的共聚物应采用何种投料方法?
dc(M2)⑶
c(M1)0??
c(M2)0答案:
⑴ 据式(3.2),计算结果列于表3.18。
表3.18 计算结果
x1 ' x10 0 0.1 0.156 0.2 0.266 0.3 0.351 0.4 0.423 0.5 0.490 0.6 0.559 0.7 0.629 0.8 0.715 0.9 0.829 1.0 1.0 恒比共聚点的组成为
x1,(A)?x1(A)?
1-r21-0.52??0.471
2-r1-r22-0.46-0.5284
x1'~x1曲线如图3.10。
⑵ 因为所需的共聚物组成
dc(M1),?0.560,与恒比共聚点的组成x1(A)?x1(A)?0.471相接
dc(M2)近,为了得到组成比较均一的共聚物应采用调节起始单体投料比的一次投料法,使原料组成与恒比共聚点的组成相同,控制一定的转化率结束反应。
x1' 1.0 0.8 0.6 A 0.4 0.2 · 0 0.2 0.4 图 3.10 0.6 0.8 1.0 x1'~x1曲线 x1x ⑶
c(M1)00.471?
c(M2)00.529⒔ 已知苯乙烯(M1)和甲基丙烯酸(M2)共聚r1=0.5, r2=0.5。欲合成共聚物中苯乙烯单体单元起始含量为32%(质量百分比)的共聚物。
'请:⑴ 做出此共聚反应的x1~x1曲线。
⑵ 试求起始单体配料比(质量百分比)答案:
m1=?(从x1'~x1曲线上)。 m2⑴ 据式(3.2),计算结果列于表3.19。
表3.19 计算结果
x1 'x10 0 0.2 0.273 0.4 0.432 0.6 0.568 0.8 0.727 1.0 1.0 恒比共聚点的坐标为
,x1(A)?x1(A)?1-r21-0.5??0.5
2-r1-r22-0.5-0.5x'1~x1曲线如图3.11。
85
⑵ 欲合成的共聚物组成
x1? 1.0
0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.28 0.2 0.1 *A 0
0.204 图3.11 0.5 ′x1~x1曲线 1.0 x1 x1'?32/104?0.28
32/104?68/86' 从共聚反应的x1~x1曲线中得出, x1=0.204
起始配料比为
c(M1)0x10.204??
c(M2)0x20.796m10.204×10423.7== m20.796×8676.3⒕ 在高聚物生产中,共聚物组成是一个重要的生产指标。 已知:氯乙烯(M1)和丙烯腈(M2)共聚;
r1=0.04 ,r2=2.8 (M1’=62.5) (M2’=53) 若要求共聚物中氯乙烯单体单元的含量为60wt %。
'问:⑴ 画出x1~x1曲线(计算中5 点)。
⑵ 为了得到组成基本均一的共聚物,应采用怎样的投料方法?
'⑶ 从x1~x1曲线中得出起始单体投料比c(M1)0/c(M2)0 = ?。
答案:
⑴ 据式(3.2),计算结果列于表3.20。
表3.20 计算结果
x1 ' x10 0 0.1 0.0369 0.3 0.119 0.5 0.215 0.7 0.332 0.9 0.509 1.0 1.0 x1'~x1曲线如图3.12。
86
⑵ 连续补加活泼单体丙烯腈,使原料组成基本不变。 ⑶ 所需的共聚物的组成为
x'60/62.51?60/62.5?40/53?0.559
x1?
1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0.5 1.0 x1
图 3.12
x'1~x1曲线
图中对应的起始原料组成是:
c(M1)0c(M=0.93
2)00.07⒖ 甲基丙烯酸甲酯(M1)-苯乙烯(M2)共聚,r1=0.46, r2=0.52 已知:m2=15% 请:
⑴ x'1??
⑵ 画出x'1~x1曲线答案:
85x851001==0.855⑴ m2=15%,则m1=85%
100+15104
x'0.46?0.8552?0.855?0.1451?0.46?0.8552?2?0.855?0.145?0.52?0.1452?0.773
⑵ 据式(3.2),计算结果列于表3.21。
表3.21 计算结果
x1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 x'1 0 0.266 0.423 0.557 0.715 1.0 87