二. 简答和名词解释（每题2分，共 16 分，答在试卷纸上） 1.什么是准确度？什么是精密度？
答： 准确度指分析结果与真值的接近程度。精密度指平行测定分析结果间的靠近程度。
2. 用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+试液时, 常向溶液中加入H3PO4，为什么？
答：降低Fe3+/ Fe2+电对的电极电位，减少终点误差；消除Fe3+的黄色。
3.已知滴定管的读数标准偏差为0.01 mL, 若滴定时耗去30.00 mL溶液, 则该溶液体积的相对标准偏差为多少？
答：0.046%或0.067%
4写出浓度为c mol/L (NH4)2CO3溶液的质子条件式。 答： [NH3]+[OH-]=[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]
5. 摩尔吸光系数
答：A=kbc中浓度c 用mol/L时，k即为摩尔吸光系数，表示浓度为1mol/L，溶液厚度为1cm的溶液的吸光度。
6.下图是薄层色谱分离物质的色谱图，根据图写出Rf值计算式。
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答：Rf=a/b
7. 光度分析中，当浓度较高时，工作曲线逐渐偏离直线，这是什么原因？ 答：单色光不纯，介质不均匀
8 .在螯合物萃取体系中，影响液-液萃取分离的因素有哪些？ 答： pH值，萃取平衡常数，萃取剂浓度
三. 回答问题（每题4分，共24分，答在试卷纸上）
1.为满足重量分析的要求，晶型沉淀的沉淀条件是什么，并简述其原因。 答：稀（降低CQ ，降低相对过饱和度）、热溶液（提高s，降低相对过饱和度）、搅拌下缓慢加入沉淀剂(防止局部过浓)、陈化（大及完整晶粒）；利用Von weimarn公式解释。
2 已知lgKCuY=18.8, lgKCaY=10.7, lgKCu-PAN=16, 试说明为何可以CuY-PAN为指示剂, 指示Ca的滴定?
答： CuY +PAN +Ca → CuPAN + CaY
CuPAN + Y→CuY＋ PAN
到化学计量点时发生置换反应，CuPAN变为PAN显色指示终点。
3.质子化氨基乙酸的pKa1和pKa2分别为2.3 和9.6，能否用NaOH滴定氨基乙酸，为什么？
答： 不行，氨基乙酸的pKa＝9.6小于7。
4.利用显色剂显色络合反应分光光度法测定无机离子时,影响显色反应的因素有哪些?
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答：溶液酸度，显色剂用量，显色时间，温度，溶剂。
5.在721型吸光光度计上读数刻度示意图如下：
问：（1）图中的字母T、A分别代表什么？（2）图中上面的刻度代表什么？下面的刻度代表什么？（3）下面的刻度为什么不均匀？
答：（1）T 透过率，A 吸光度；（2）上面代表T 透过率，下面代表，
A 吸光度；（3）由于A与T间为 A＝－logT
6.分析化学中常用的分离和富集方法有哪些?(回答不能少于8种方法) 答：沉淀，蒸馏，萃取，纸层析，薄层色谱，气相色谱，液相色谱，气浮分选法，离子交换等
四. 计算题（每题8分，共32分，答在试卷纸上）
1. 计算pH=4.0，含有0.1000 mol/L的草酸溶液和0.0100 mol/L EDTA的
溶液中CaC2O4 的溶解度（Ksp CaC2O4=2.0?10-9, lgKCaY=10.69, 草酸的解离常数为pKa1=1.23, pKa2=4.19, pH=4.0 时lg?Y(H)=8.44） 答案：?Ca ＝1＋KcaY [Y]=1+ KCaY cY/? Y(H)=2.78
?草酸＝1＋β1[H+]＋β2[H+]2 = 2.55 Ksp’=Ksp?Ca?草酸=1.42×10-8
S=Ksp’/C草酸＝1.42×10-7 mol/L
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2. 称取0.2357g Sb2S3试样, 让其燃烧, 产生的SO2用FeCl3溶液吸收. 然
后用0.002000mol.L-1 KMnO4溶液滴定溶液中生成的Fe2+, 消耗KMnO4 30.20 mL, 求试样中Sb的质量分数. (已知 Mr(Sb)=121.7 g. mol-1) 答案：1 Sb2S3 — 2 Sb—3S—6Fe2+—6/5 KMnO4
nSb= 2×5/6×0.002000×30.20=0.1007 mmol Sb%= (0.1007/1000)×121.7/0.2357×100％＝5.20%
3. 在pH = 5.0的缓冲溶液中，以二甲酚橙(XO)为指示剂，用0.020 mol/L
EDTA滴定浓度均为0.020 mol/L的Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+，加入过量的KI，使其终点时的[I?] = 1.0 mol/L。试通过计算判断Cd2+是否产生干扰？能否用XO作指示剂准确滴定Zn2+？（已知pH = 5.0时，lgK?CdIn = 4.5，lgK?ZnIn = 4.8；CdI42?的lg?1 ? lg?4为2.10，3.43，4.49，5.41；lgKZnY = 16.5，lgKCdY = 16.64。要求TE ? 0.3%，?pM = ? 0.2。）
答案：（1）?Cd(I) = 1+ 10 2.1 + 103.43 + 10 4.49 + 10 5.41 = 10 5.46 [Cd2+] sp = 0.010/10 5.46 = 10 –7.46 mol/L pCdsp = 7.46,
因为此时， [Cd] sp << [Cd] ep，故Cd 被掩蔽，不与XO显色，因而不产生干扰，可以滴定Zn2+.
(2) ?Y(Cd) = 1+ 10 16.64 ? 10 –7.46 = 10 9.18 ， ?Y = ?Y(Cd) +?Y(H) –1 = 10 9.18， lg K?ZnY= 16.5 – 9.18 = 7.32
p Znsp = 1/2 (7.32 + 2.0) = 4.66, ?pZn = 4.8 – 4.66 = 0.14
2+
2+
2+
可以用XO作指示剂准确滴定Zn2+
4. 某矿石含铜约0.12％，用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。试样溶解后转入100ml容量瓶中，在适宜条件下显色，定容.用1cm比色皿，在波长600nm测定吸光度，要求测量误差最小，应该称取试样多少克？ε＝1.68×104（L·mol-1·cm-1），Mr(Cu)=63.5 g. mol-1）
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答案：根据光度测量误差公式可知：当吸光度A＝0.434时，误差最小，
已知b=1, ε＝1.68×104，根据A=εbc c = A/εb＝0.434/（1.68×104×1） ＝2.58×10-5 (mol/L) 100ml有色溶液中Cu的含量为
m=cVM ＝ 2.58×10-5×100×10-3×63.5 ＝1.64×10-4 (g)
已知某矿含铜约0.12％，则应称取试样质量为： (1.64×10-4/ms)×100=0.12 ms=0.14g
《分析化学》期末考试试卷4（B）
学号 姓名
（系） 分数
院
85