（Na2CO3的相对分子质量105.99） 解：Na2CO3 + 2HCl=2 NaCl + H2O + CO2↑
Na2CO3与HCl之间反应的化学计量比为1：2 故CHCl=
三、称取0.2513g基准CaCO3，经HCl溶解后，用容量瓶配制成250 mL溶液，吸取25.00 mL，在PH>12时，用K-B指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定至终点时，共消耗24.90 mL。试计算该EDTA标准溶液的浓度。（CaCO3的相对分子质量100.09）（12分） 解：在标定EDTA溶液时，Ca2+与EDTA之间反应的化学计量比为1：1
0.5300?1000?2=0.5000 mol·L-1
106.0?20.000.2513?1000?故CEDTA=
110=0.01008 mol·L-1
100.1?24.90四、今有6.0833g盐酸样品，在容量瓶中稀释成250 mL。取出25.00mL，以酚酞为指示剂，用0.2500mol·LNaOH溶液滴定至终点，共消耗20.00 mL。试计算该盐酸样品中HCl的含量。（HCl的相对分子质量36.45）（12分） 解： NaOH+HCl=NaCl+H2O
在该测定中NaOH与HCl之间反应的化学计量比为1：1 。 故ω（HCl）=
-1
0.2500?20.00?36.45=0.2996 16.0833?1000?10
五、用配位滴定法测定工业氧化锌中ZnO的含量。称取0.2500g试样，溶于盐酸后于容量瓶中稀释成250mL。吸取25.00mL，在PH=5~6时，用二甲酚橙作指示剂，用0.01024 mol·LEDTA标准溶液滴定，用去17.61 mL，计算试样中ZnO的含量。（ZnO的相对分子质量81.39）（10分）
解：在该测定中，ZnO与EDTA之间的化学计量关系为1：1
-1
31
故ω（ZnO）=
0.01024?17.61?81.39=0.5871 10.2500?1000?10-1
六、0.1500g铁矿石试样中的铁经处理，使其完全还原为Fe2+后，需用0.02000 mol·L的KMnO4溶液15.03 mL滴定至终点，求该铁矿石中以FeO表示的质量分数。（FeO的相对分子质量71.85）（10分）
提示：Fe2+与 KMnO4间的化学反应为：5Fe2+ + MnO4-+8H+=5Fe3+ + Mn2++4H2O 解：在该测定中，FeO与MnO4-之间反应的化学计量比为5：1
故ω（FeO）=
0.02000?15.03?5?71.85=0.7199
0.1500?1000
1．用电位滴定法测定铁精矿中铁的质量分数(%)，6次测定结果分别为：60.72，60.81，60.70，60.78，60.56，60.84。
(1) 用格鲁布斯法检验有无应舍去的测定值(P=0.95)；
(2) 已知此标准试样中铁的真实含量为60.75%，问上述方法是否准确可靠(P=0.95)？
f n T0.05,n 3 3 1.15 4 2.78 4 1.46 5 2.57 5 1.67 6 2.45 6 1.82 t0.05,f值表（双侧） 3.18
60.72%?60.81%?60.70%?60.78%?60.56%?60.84%x??60. 6=
s?
?di?n?120.02%2?0.07%2?0.04%2?0.04%2?0.18%2?0.1%2?0.10%6?1可疑值可能是：60.56和60.84
x?x160.74%?60.56%??1.8s0.10%
x6?x60.84%?60.74%T2???1.0s0.10%T1?查表得, T0.95,6=1.82 , T1 32 n6|x?T||60.74%?60.75%|t???0.25sx0.04%sx???0.04% 查表3-2得， tP,f =t0.95,5=2.57 , 因 t < t0.95 , 5 ， 说明上述方法准确可靠。 2．某溶液中含有HAc、NaAc和Na2C2O4，其浓度分别为0.80、0.29和1.0×10-4 mol·L-1。计算此溶液中C2O42-的平衡浓度。(已知：HAc的pKa=4.76，H2C2O4的pKa1=1.22, pKa2=4.19) 溶液的酸度由HAc-Ac-所决定 ?[H]?c?HAc?c?Ac??cKa2Ka?0.80?10?4.76?10?4.32 0.29[C2O]?cx0? ?2?4[H?]?Ka2?4?4.29 1.0?10?10?5?1?5.2?10mol?L10?4.32?10?4.29 3．酒石酸（H2C4H4O6）与甲酸（HCOOH）混合液10.00mL，用0.1000 mol·L-1 NaOH滴定至C4H4O62-与HCOO-，耗去15.00mL。另取10.00mL混合液，加入0.2000 mol·L-1 Ce(Ⅳ)溶液30.00mL，在强酸性条件下，酒石酸和甲酸全部被氧化成CO2，剩余的Ce(Ⅳ)用0.1000 mol·L-1 Fe(Ⅱ)回滴，耗去10.00mL。计算混合液中酒石酸和甲酸的浓度。（已知：酒石酸以H2L表示，pKa1=2.9，pKa2?4.1；甲酸的pKa=3.74） 酸碱反应中的基本单元： 1H2C4H4O6，HCOOH，NaOH 233 氧化还原反应中的基本单元： 2+11H2C4H4O6，HCOOH，Ce(IV)，Fe 210根据等物质的量规则： ??1?n(HCOOH)?n?H2C4H4O6??n(NaOH)? ??2??1??1?2??n??HCOOH??n?H2C4H4O6??n(Fe)?n?Ce(IV)????10???2即： ??1?10.00c(HCOOH)?10.00c?H2C4H4O6??0.1000?15.00? ??2??1??1??10.00c??HCOOH??10.00c?H2C4H4O6??0.1000?10.00?0.2000?30.00??2??10??解得 ?c(H2C4H4O6)?0.03333mol?L?1 ??1?c(HCOOH)?0.0833mol?L 4．用0.1000 mol·L-1 HCl溶液滴定20.00mL 0.1000 mol·L-1 NaOH。若NaOH溶液中同时含有0.2000 mol·L-1 NaAc，计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH；若滴定到pH7.0，终点误差有多大？(已知：HAc的pKa=4.76) 0.1000mol·L-1 HCl ↓ 0.1000mol·L-1 NaOH+0.2000mol·L-1 NaAc sp时： 0.1000mol·L-1 NaAc 10?14.00?5.12 [OH]?Kbc(Ac)??0.1000?10?4.7610??pH=8.88 sp前0.1%，有0.1% NaOH未被滴定，溶液中含有： 0.0500?0.1%mol?L?1NaOH?0.1000mol?L?1NaAc [OH]?c(NaOH)(剩)?0.0500?0.1%?10?4.30 ?.34 pH=9.70 sp后0.1%，过量HCl(0.0500×0.1%)使Ac-转化成HAc： c(HAc)5.00?10?5?4.76?8.06[H]?K??10?10 a?c(Ac)0.1000?pH=8.06 计算pH 7.0时的Et， 质子条件：[H]?[HAc]?c(NaOH)?c(HCl)?[OH] ?? E?c(HCl)ep?c(NaOH)epc(NaOH)spc(Ac?)ep[H?]ep?100%?[H?]ep-[OH-]ep?[HAc]epc(NaOH)sp?100%0.1000?10?7.0 ????100%??100% ?7.0?4.76c(NaOH)sp[H]ep?Ka0.0500?(10?10) ?1% 5．在pH为10.0的氨性缓冲溶液中，以2×10-2mol·L-1 EDTA滴定同浓度的Pb2+溶液。若滴定开始时酒石酸的分析浓度为0.2 mol·L-1，计算化学计量点时的lgK′(PbY)、[Pb′]和酒石酸铅络合物的浓度。若用EBT做指示剂，已知pH＝10时，pPbt=11.6，计算终点误差。（已知：酒石酸以H2L表示，pKa1=2.9，pKa1=4.1；lgK(PbY)?18.0， lgK(PbL)?3.8；pH?10.0时，lg?Y(H)?0.5，lg?Pb(OH)?2.7） 酒石酸以H2L表示，pKa1?2.9，pKa2?4.1 lgK(PbY)?18.0，lgK(PbL)?3.8 pH?10.0时，lg?Y(H)?0.5，lg?Pb(OH)?2.7 csp(H2L)?[L]?0.1mol?L?1 35