《分析化学》试题及答案92页

(Na2CO3的相对分子质量105.99) 解:Na2CO3 + 2HCl=2 NaCl + H2O + CO2↑

Na2CO3与HCl之间反应的化学计量比为1:2 故CHCl=

三、称取0.2513g基准CaCO3,经HCl溶解后,用容量瓶配制成250 mL溶液,吸取25.00 mL,在PH>12时,用K-B指示剂指示终点,用EDTA标准溶液滴定至终点时,共消耗24.90 mL。试计算该EDTA标准溶液的浓度。(CaCO3的相对分子质量100.09)(12分) 解:在标定EDTA溶液时,Ca2+与EDTA之间反应的化学计量比为1:1

0.5300?1000?2=0.5000 mol·L-1

106.0?20.000.2513?1000?故CEDTA=

110=0.01008 mol·L-1

100.1?24.90四、今有6.0833g盐酸样品,在容量瓶中稀释成250 mL。取出25.00mL,以酚酞为指示剂,用0.2500mol·LNaOH溶液滴定至终点,共消耗20.00 mL。试计算该盐酸样品中HCl的含量。(HCl的相对分子质量36.45)(12分) 解: NaOH+HCl=NaCl+H2O

在该测定中NaOH与HCl之间反应的化学计量比为1:1 。 故ω(HCl)=

-1

0.2500?20.00?36.45=0.2996 16.0833?1000?10

五、用配位滴定法测定工业氧化锌中ZnO的含量。称取0.2500g试样,溶于盐酸后于容量瓶中稀释成250mL。吸取25.00mL,在PH=5~6时,用二甲酚橙作指示剂,用0.01024 mol·LEDTA标准溶液滴定,用去17.61 mL,计算试样中ZnO的含量。(ZnO的相对分子质量81.39)(10分)

解:在该测定中,ZnO与EDTA之间的化学计量关系为1:1

-1

31

故ω(ZnO)=

0.01024?17.61?81.39=0.5871 10.2500?1000?10-1

六、0.1500g铁矿石试样中的铁经处理,使其完全还原为Fe2+后,需用0.02000 mol·L的KMnO4溶液15.03 mL滴定至终点,求该铁矿石中以FeO表示的质量分数。(FeO的相对分子质量71.85)(10分)

提示:Fe2+与 KMnO4间的化学反应为:5Fe2+ + MnO4-+8H+=5Fe3+ + Mn2++4H2O 解:在该测定中,FeO与MnO4-之间反应的化学计量比为5:1

故ω(FeO)=

0.02000?15.03?5?71.85=0.7199

0.1500?1000

1.用电位滴定法测定铁精矿中铁的质量分数(%),6次测定结果分别为:60.72,60.81,60.70,60.78,60.56,60.84。

(1) 用格鲁布斯法检验有无应舍去的测定值(P=0.95);

(2) 已知此标准试样中铁的真实含量为60.75%,问上述方法是否准确可靠(P=0.95)?

f n T0.05,n 3 3 1.15 4 2.78 4 1.46 5 2.57 5 1.67 6 2.45 6 1.82 t0.05,f值表(双侧) 3.18

60.72%?60.81%?60.70%?60.78%?60.56%?60.84%x??60. 6=

s?

?di?n?120.02%2?0.07%2?0.04%2?0.04%2?0.18%2?0.1%2?0.10%6?1可疑值可能是:60.56和60.84

x?x160.74%?60.56%??1.8s0.10%

x6?x60.84%?60.74%T2???1.0s0.10%T1?查表得, T0.95,6=1.82 , T1

32 n6|x?T||60.74%?60.75%|t???0.25sx0.04%sx???0.04%

查表3-2得, tP,f =t0.95,5=2.57 , 因 t < t0.95 , 5 ,

说明上述方法准确可靠。

2.某溶液中含有HAc、NaAc和Na2C2O4,其浓度分别为0.80、0.29和1.0×10-4 mol·L-1。计算此溶液中C2O42-的平衡浓度。(已知:HAc的pKa=4.76,H2C2O4的pKa1=1.22, pKa2=4.19)

溶液的酸度由HAc-Ac-所决定

?[H]?c?HAc?c?Ac??cKa2Ka?0.80?10?4.76?10?4.32 0.29[C2O]?cx0? ?2?4[H?]?Ka2?4?4.29

1.0?10?10?5?1?5.2?10mol?L10?4.32?10?4.29 3.酒石酸(H2C4H4O6)与甲酸(HCOOH)混合液10.00mL,用0.1000 mol·L-1 NaOH滴定至C4H4O62-与HCOO-,耗去15.00mL。另取10.00mL混合液,加入0.2000 mol·L-1 Ce(Ⅳ)溶液30.00mL,在强酸性条件下,酒石酸和甲酸全部被氧化成CO2,剩余的Ce(Ⅳ)用0.1000 mol·L-1 Fe(Ⅱ)回滴,耗去10.00mL。计算混合液中酒石酸和甲酸的浓度。(已知:酒石酸以H2L表示,pKa1=2.9,pKa2?4.1;甲酸的pKa=3.74)

酸碱反应中的基本单元:

1H2C4H4O6,HCOOH,NaOH 233

氧化还原反应中的基本单元:

2+11H2C4H4O6,HCOOH,Ce(IV),Fe

210根据等物质的量规则:

??1?n(HCOOH)?n?H2C4H4O6??n(NaOH)? ??2??1??1?2??n??HCOOH??n?H2C4H4O6??n(Fe)?n?Ce(IV)????10???2即:

??1?10.00c(HCOOH)?10.00c?H2C4H4O6??0.1000?15.00? ??2??1??1??10.00c??HCOOH??10.00c?H2C4H4O6??0.1000?10.00?0.2000?30.00??2??10??解得

?c(H2C4H4O6)?0.03333mol?L?1 ??1?c(HCOOH)?0.0833mol?L

4.用0.1000 mol·L-1 HCl溶液滴定20.00mL 0.1000 mol·L-1 NaOH。若NaOH溶液中同时含有0.2000 mol·L-1 NaAc,计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH;若滴定到pH7.0,终点误差有多大?(已知:HAc的pKa=4.76)

0.1000mol·L-1 HCl

0.1000mol·L-1 NaOH+0.2000mol·L-1 NaAc sp时: 0.1000mol·L-1 NaAc

10?14.00?5.12 [OH]?Kbc(Ac)??0.1000?10?4.7610??pH=8.88

sp前0.1%,有0.1% NaOH未被滴定,溶液中含有:

0.0500?0.1%mol?L?1NaOH?0.1000mol?L?1NaAc

[OH]?c(NaOH)(剩)?0.0500?0.1%?10?4.30

?.34

pH=9.70

sp后0.1%,过量HCl(0.0500×0.1%)使Ac-转化成HAc:

c(HAc)5.00?10?5?4.76?8.06[H]?K??10?10 a?c(Ac)0.1000?pH=8.06

计算pH 7.0时的Et,

质子条件:[H]?[HAc]?c(NaOH)?c(HCl)?[OH]

??

E?c(HCl)ep?c(NaOH)epc(NaOH)spc(Ac?)ep[H?]ep?100%?[H?]ep-[OH-]ep?[HAc]epc(NaOH)sp?100%0.1000?10?7.0 ????100%??100% ?7.0?4.76c(NaOH)sp[H]ep?Ka0.0500?(10?10) ?1% 5.在pH为10.0的氨性缓冲溶液中,以2×10-2mol·L-1 EDTA滴定同浓度的Pb2+溶液。若滴定开始时酒石酸的分析浓度为0.2 mol·L-1,计算化学计量点时的lgK′(PbY)、[Pb′]和酒石酸铅络合物的浓度。若用EBT做指示剂,已知pH=10时,pPbt=11.6,计算终点误差。(已知:酒石酸以H2L表示,pKa1=2.9,pKa1=4.1;lgK(PbY)?18.0,

lgK(PbL)?3.8;pH?10.0时,lg?Y(H)?0.5,lg?Pb(OH)?2.7)

酒石酸以H2L表示,pKa1?2.9,pKa2?4.1

lgK(PbY)?18.0,lgK(PbL)?3.8

pH?10.0时,lg?Y(H)?0.5,lg?Pb(OH)?2.7

csp(H2L)?[L]?0.1mol?L?1

35

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