?Pb(L)?1?[L]K(PbL)?1?10?1.0?3.8?102.8?Pb??Pb(L)??Pb(OH)?1?102.8?102.7?1?103.1lgK?(PbY)?lgK(PbY)?lg?Pb?lg?Y(H)?18.0?3.1?0.5?14.4(pPb?)sp?11lgK?(PbY)?pcsp(Pb)??14.4?2.0??8.2 22
??[Pb]sp?[Pb?]sp?Pb10?8.2?3.1?10?11.3 10又
[PbL]sp?[Pb]sp[Pb]sp??Pb(L)?102.8
?[PbL]sp?102.8?11.3?10?11.3?10?8.5
或： K(PbL)?[PbL]sp[Pb]sp[L]sp
?[PbL]sp?K(PbL)?[Pb]sp[L]sp?10?8.5
pMep’=11.6-3.1=8.5
ΔpM’=8.5-8.2=0.3
TE%=9.5?10-4
1. 计算pH=4.0，含有0.1000 mol/L的草酸溶液和0.0100 mol/L EDTA的
溶液中CaC2O4 的溶解度（Ksp CaC2O4=2.0?10-9, lgKCaY=10.69, 草酸的解离常数为pKa1=1.23, pKa2=4.19, pH=4.0 时lg?Y(H)=8.44） 答案：?Ca ＝1＋KcaY [Y]=1+ KCaY cY/? Y(H)=2.78
?草酸＝1＋β1[H+]＋β2[H+]2 = 2.55 Ksp’=Ksp?Ca?草酸=1.42×10-8
S=Ksp’/C草酸＝1.42×10-7 mol/L
2. 称取0.2357g Sb2S3试样, 让其燃烧, 产生的SO2用FeCl3溶液吸收. 然
后用0.002000mol.L-1 KMnO4溶液滴定溶液中生成的Fe2+, 消耗KMnO4 30.20 mL, 求试样中Sb的质量分数. (已知 Mr(Sb)=121.7 g. mol-1)
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答案：1 Sb2S3 — 2 Sb—3S—6Fe2+—6/5 KMnO4
nSb= 2×5/6×0.002000×30.20=0.1007 mmol Sb%= (0.1007/1000)×121.7/0.2357×100％＝5.20%
3. 在pH = 5.0的缓冲溶液中，以二甲酚橙(XO)为指示剂，用0.020 mol/L
EDTA滴定浓度均为0.020 mol/L的Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+，加入过量的KI，使其终点时的[I?] = 1.0 mol/L。试通过计算判断Cd2+是否产生干扰？能否用XO作指示剂准确滴定Zn2+？（已知pH = 5.0时，lgK?CdIn = 4.5，lgK?ZnIn = 4.8；CdI42?的lg?1 ? lg?4为2.10，3.43，4.49，5.41；lgKZnY = 16.5，lgKCdY = 16.64。要求TE ? 0.3%，?pM = ? 0.2。）
答案：（1）?Cd(I) = 1+ 10 2.1 + 103.43 + 10 4.49 + 10 5.41 = 10 5.46 [Cd2+] sp = 0.010/10 5.46 = 10 –7.46 mol/L pCdsp = 7.46,
因为此时， [Cd2+] sp << [Cd2+] ep，故Cd2+ 被掩蔽，不与XO显色，因而不产生干扰，可以滴定Zn2+.
(2) ?Y(Cd) = 1+ 10 16.64 ? 10 –7.46 = 10 9.18 ， ?Y = ?Y(Cd) +?Y(H) –1 = 10 9.18， lg K?ZnY= 16.5 – 9.18 = 7.32
p Znsp = 1/2 (7.32 + 2.0) = 4.66, ?pZn = 4.8 – 4.66 = 0.14
可以用XO作指示剂准确滴定Zn2+
4. 某矿石含铜约0.12％，用双环己酮草酰二腙显色光度法测定。试样溶解后转入100ml容量瓶中，在适宜条件下显色，定容.用1cm比色皿，在波长600nm测定吸光度，要求测量误差最小，应该称取试样多少克？ε＝1.68×104（L·mol-1·cm-1），Mr(Cu)=63.5 g. mol-1）
答案：根据光度测量误差公式可知：当吸光度A＝0.434时，误差最小，
已知b=1, ε＝1.68×104，根据A=εbc
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c = A/εb＝0.434/（1.68×104×1） ＝2.58×10-5 (mol/L) 100ml有色溶液中Cu的含量为
m=cVM ＝ 2.58×10-5×100×10-3×63.5 ＝1.64×10-4 (g)
已知某矿含铜约0.12％，则应称取试样质量为： (1.64×10-4/ms)×100=0.12 ms=0.14g
分析化学习题
第一章 概论练习题及答案
一、基础题
1、下列论述中正确的是：（ ） A、准确度高，一定需要精密度高； B、精密度高，准确度一定高； C、精密度高，系统误差一定小； D、分析工作中，要求分析误差为零
2、在分析过程中，通过（ ）可以减少随机误差对分析结果的影响。 A、增加平行测定次数 B、作空白试验 C、对照试验 D、校准仪器
3、下列情况所引起的误差中，不属于系统误差的是（ ） A、移液管转移溶液之后残留量稍有不同 B、称量时使用的砝码锈蚀 C、滴定管刻度未经校正
D、以失去部分结晶水的硼砂作为基准物质标定盐酸 4、下列有关随机误差的论述中不正确的是（ ） A、随机误差是随机的；
B、随机误差的数值大小，正负出现的机会是均等的； C、随机误差在分析中是无法避免的；
D、随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的
5、随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的、2.050×10-2是几位有效数字（ ）。
A、一位 B、二位 C、三位 D、四位
6、用25ml移液管移出的溶液体积应记录为（ ）ml。
A、25.0 B、 25
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C、25.00 D、25.000
7、以下关于偏差的叙述正确的是（ ）。 A、测量值与真实值之差 B、测量值与平均值之差
C、操作不符合要求所造成的误差 D、由于不恰当分析方法造成的误差
8、分析测定中出现的下列情况，何种属于随机误差?( ) A、某学生几次读取同一滴定管的读数不能取得一致 B、某学生读取滴定管读数时总是偏高或偏低；
C、甲乙学生用同样的方法测定，但结果总不能一致； D、滴定时发现有少量溶液溅出。
9、下列各数中，有效数字位数为四位的是（ ）
?1cmol?L??0.0003A、H B、pH=10.42
C、W(MgO)?19.96% D、0. 0400
10、下列情况引起的误差不是系统误差的是（ ） A、砝码被腐蚀；
B、试剂里含有微量的被测组分；
C、重量法测定SiO2含量是，试液中硅酸沉淀不完全； D、天平的零点突然有变动 二、提高题
11、滴定分析法要求相对误差为±0.1%，若使用灵敏度为0.0001g的天平称取试样时，至少应称取（ ）
A、0.1g； B、 0.2g； C、 0.05g； D、 1.0g 12、由计算器算得(2.236×1.1124)/(1.03590×0.2000)的结果为12.00562989，按有效数字运算规则应将结果修约为：( )
A 12.006 B 12.00； C 12.01； D 12.0
13、有关提高分析准确度的方法，以下描述正确的是（ ）。 A、增加平行测定次数，可以减小系统误差； B、作空白试验可以估算出试剂不纯带来的误差 C、回收试验可以判断分析过程是否存在随机误差 D、通过对仪器进行校准减免随机误差
14、进行某种离子的鉴定时，怀疑所用试剂已变质，则进行：（ ） A、空白试验 B、对照试验 C、反复试验 D、分离试验
1CaSO4?H2O215、以加热驱除水分法测定中结晶水的含量时，称取试样0.2000g，
已知天平称量误差为?0.1mg，分析结果的有效数字位数应为：（ ） A、一位 B、四位 C、两位 D、位数不定
1.20??11.2?1.240?5.437516、计算式的结果应以几位有效数字报出（ ） A、三位 B、五位 C、四位 D、两位
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17、已知某溶液的pH值为0.070，其氢离子浓度的正确值为：（ ）
?1?1?1?1A、0.85mol?L B、0.8511mol?L C、0.851mol?L D、0.8mol?L 18、某试样经三次平行测定，得MgO平均含量为28.2%，若真实含量为28.0%，则28.2%-28.0%=0.2%为：（ ）
A、相对误差 B、绝对误差 C、绝对偏差 D、相对偏差
?1?119、三次标定NaOH溶液浓度的结果为：0.1085mol?L、0.1083mol?L、0.1087mol?L,其相对平均偏差为（ ）
A、0.02% B、0.01% C、0.15% D、0.03%
20、用氧化还原发测得某试样中铁的质量分数为：20.01％，20.03％，20.04％，20.05％，分析结果的标准偏差为（ ）
A、0.01479％ B、0.0148％ C、0.015％ D、0.017％
答案：AAABD，CBACC，BCBAB，AABBD
?1第二章 滴定分析概论练习题及答案
一、基础题
1. 在滴定分析中,化学计量点与滴定终点的关系是（ ）： A、两者必须吻合 B、两者含义相同 C、两者互不相干
D、两者愈接近，滴定误差愈小
2、 EDTA测定Al3+可用的滴定方式是（ ）
A．直接滴定法B．返滴定法C．置换滴定法D． 间接滴定法
3、滴定分析法对化学反应有严格地要求，因此下列说法中不正确的是（ ）。 A．反应有确定的化学计量关系B．反应速度必须足够快 C．反应产物必须能与反应物分离D．有适当的指示剂可选择
4、对于速度较慢的反应，可以采用下列哪种方式进行测定（ ）。 A．返滴定法B．间接滴定法C．置换滴定法D．使用催化剂
5、将Ca2+ 沉淀为CaC2O4沉淀，然后用酸溶解，再用KMnO4标准溶液直接滴定生成的H2C2O4，从而求得Ca的含量。所采用的滴定方式是（ ）。 A．沉淀滴定法B．氧化还原滴定法C．直接滴定法D． 间接滴定法 6、物质的量浓度是指（ ）。
A、单位体积的溶液中所含物质的质量
B、单位质量的物质中所含被测物质的物质的量 C、单位质量的溶液中所含物质的质量 D、单位体积的溶液中所含物质的物质的量 7、欲配制500 mL 0.2 mol·L－1 HCl溶液，应量取12 mol·L－1浓HCl体积为（ ）。 A、0.84 mL B、4.2 mL C、8.4 mL D、12.6 mL 8、下列物质中可用于直接配制标准溶液的是：( ) A、固体K2Cr2O7(GR) B、浓HCl(CP) C、固体NaOH(GR) D、固体Na2S2O3·5H2O(AR) 9、用于标定Na2S2O3溶液的基准物质是（ ）。 A、 KMnO4 B、KIO3 C、K2CrO4 D、H2O2
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