密
封
线
六、计算题（40分），要求写出设计的计算途径、所用公式、计算的结果和单位：
1.（本题17分）平行反应
1,1A????Yk,EaA????Z 反应1 反应2 k2,Ea,2
Ea /kJ.mol-1 89.8 79.0 k0/(mol.dm-3)-1.min-1 1.0×1013 1.0×1013 各反应的活化能和指前因子如下： 若开始反应器内只有A，
（1） 求300 K反应的速率系数k1和k2；
（2） 提高反应温度能否提高cY/cZ比值，为什么？
（3） 若cA,0＝1.0 mol.dm-3，在300 K时，使90％的A转化，需要
多少时间？
答: （1）k1= ; k2= 。
（2） （填写能或否），因为 。 （3）需要 min.。
以下写（1）和（3）题的解题过程:
2.（本题8分）A的气相分解反应是一级反应，
A(g)= Y(g)+Z(g)
已知A能完全分解。在813 K恒温下,把A冲入真空刚性反应器内，反应经777 s，测得反应器内压力为48.8 kPa，经足够长时间后测得反应器内压力为62.6 kPa。计算该反应在813 K的反应速率系数k和半衰期t1/2。
反应速率与产物的浓度无关；设反应系统是理想气体。 答： k＝ ；t1/2＝
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（以下写解题过程） 物理化学试卷(A)
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密
3（15分）. 已知下述电池
Cu(s)│Cu(Ac)2 (0.1 mol·kg-1)│AgAc(s)│Ag (s)，
298 K时电动势EMF，1＝0.372 V，温度升至308 K时，EMF，2＝0.374 V。 又已知298 K时 E?(AgAc/Ag)＝0.638 V，E?(Ag+/Ag)＝0.799 V。 （1） 写出电极反应和电池反应。
（2） 计算298 K时，上述电池反应的ΔrGm、ΔrHm、ΔrSm。设电
动势E随温度T的变化率为定值。
（3） 求298 K时醋酸银AgAc(s)的溶度积Ksp，设活度系数均为1。
封
线
大 连 理 工 大 学
2003物理化学(下) 答案：A
授课院(系)：化工学院 考试日期：2003年7月4日
一、
是非题(每小题2分，共12分)您认为正确的在括号中填“√”，
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错误的填“×”：
1√; 2 ×; 3 ×; 4 √; 5 √; 6×;
二、选择题(每小题2分，共10分)将正确答案的编号填在题前括内 1 A; 2 A; 3 C; 4 C; 5 B; 6 A 三、填空题(每空2分，共16分)，在各题的“ ” 处填上答案：
1:
e??0/kT5e??1/kT
qN2: Z?
N!3: 正 4: 稳定 5: E2?＝－E1??6： EMF?RTa1ln Fa2四、计算填空题(共11分)，将计算结果填在“ ”处，勿需写计算过程： 1：140.32×10-4； 2：0.04 mol·kg-1
RTlnaZn2?2FRT3：解答：（1）ECd2?/Cd?E?Cd2?/Cd? lnaCd2?2FRTEH?(a?10-7)/H2?E?H?/H2?lnaH???(H2)FEZn2?/Zn?E?Zn2?/Zn???????????????????（2）E(Cd2+/Cd)＝－0.433V＞E(Zn2+/Zn)＝―0.793V＞E(H+/H2)=－1.014V （3）首先析出Cd(s). 五 （12分） 推导题：
dcY?k3cC (1) dt
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