C. 优级纯试剂 ZnO D. 优级纯试剂K2Cr2O7 B. 优级纯试剂H2C2O4·2H2O
① 可作标定NaOH 水溶液的基准物（ ） ② 可作标定 AgNO3 水溶液的基准物（ ） ③ 可作标定 EDTA水溶液的基准物（ ）
7 ④ 可作标定Na2S2O3 水溶液的基准物（ ） ⑤ 可作标定HclO4－Hac水溶液的基准物（ ） 三、词语解释 1．滴定和标定 2．反滴定法 3．置换滴定法 四、简答题
1．何谓滴定分析法？
2．作为基准物应具备哪些条件？ 3．试述标准溶液的配制和标定方法。
4．简述物质的量及物质的量浓度的含义及其关系。 5．简述滴定度的定义及与物质的量浓度之间的关系
6．下列优级纯试剂配制标准溶液，哪些可以用直接法配制？哪些只能用间接法配制？ H2SO4、NaOH、Na2CO3、H2C2O4·2H2O、Ag、AgNO3、NaCl、ZnO、Na2H2Y·2H2O、 Na2S2O3·5H2O、KMnO4、K2Cr2O7、As2O3 五、计算题
1. 计算下列标准溶液的浓度，以 g/ml 表示。
（1） 用 1.0000g优级纯硼砂配制成的 500ml 四硼酸钠溶液 （2） 用 0.5000g高纯银配制的 500ml AgNO3 溶液 2. 今有 ZnO 及 Mg SO4 的混合试样，（1）称取混合试样 1.000g，溶解后用 BaCl2 溶液沉淀， 经过滤、洗涤、灼烧后得沉淀重 1.0000g；（2）另称 1.0000g混合试样溶解后稀释至 250.0ml， 取 50.00ml 用 EDTA标准溶液滴定 ZnO、Mg SO4，终点时耗去 0.1000mol/L的 EDTA溶液
20.00ml，计算混合试样中 ZnO 及 Mg SO4 的百分含量。 3. 有一 Na3PO4 试样，其中含有Na2HPO4，称取 1.0000g,用酚酞作指示剂，用 0.3000mol/L 的 HCl 标准溶液滴定至终点，用去 18.02ml，再加入甲基红指示剂，继续用 0.3000mol/L 的 HCl 溶液滴定至终点时，又用去 19.50ml，求试样中 Na3PO4 及 Na2HPO4 的百分含量（M
Na3PO4＝163.9g/mol,M Na2HPO4=142.0g/mol）。 第五章 酸碱滴定法 一、判断题
1. 在相同浓度的两种一元酸溶液中，它们的 H ＋ 是相同的。 （ ）
2. 用相同浓度的 NaOH标准溶液去中和等物质量的醋酸和盐酸，则消耗 NaOH 溶液体积 多的是盐酸。 （ ）
3. 对于多元酸，应首先看相邻两级 Ka 的比值是否大于 10 4 ，如果大于，则能够准确地分
布滴定。 （ ）
4. 弱酸在水溶液中的[H ＋ ]可表示为 10 －（14－pH） 。 （ ）
5. HCN 由于其酸性极弱，所以在水溶液中可以完全离解。 （ ）
6. 在酸碱平衡体系中，某组分的分布系数除与该酸、碱的性质有关外，还与溶液的 pH 值 有关，而与酸、碱的总浓度无关。 （ ） 二、选择题
1．某一元弱酸 HA的 K＝1.0×10，则其 0.1mol/L水溶液的 pH 值为（ ） A. 2.0 B.3.0 C.4.0 D.5.0 E.9.0 2．下列溶液中，[H ＋ ]最大的是（ ） 8 A.0.02mol/LH2SO4 B.1mol/LHAC
C.0.04mol/LHCl D.1mol/LNH4NO3 E.0.02mol/LHCOOH 3．人体血液的 pH 值总是在7.35～7.45 之间这是由于（ ） A.人体内含有大量的水分 B.血液中有一定量的 Na ＋ 存在
C.血液中含有一定的 O2 D.新陈代谢出的酸碱物质是以等物质的量溶解在血液中 E. 血液中的 HCO3 — 和 H2CO3 起缓冲作用 4．下列关于指示剂的定义正确的是（ ） A. 指示剂为有色物质 B. 指示剂为弱酸或弱碱
C. 指示剂为弱酸或弱碱，且其酸式或碱式结构具有不同颜色 D. 指示剂在不同溶液中可呈现不同颜色
E. 指示剂是有机染料，它可与酸碱结合成有色物质而指示终点 5．下列各滴定对中，其滴定突跃范围最大的是（ ） A.0.10mol/LNaOH 溶液滴定 0.10mol/LHCl 溶液 B. 0.10mol/LNaOH溶液滴定0.001mol/LHCl 溶液 C. 0.10mol/LNaOH溶液滴定0.10mol/LHAc
D. 0.10mol/LNaOH 溶液滴定 0.10mol/LHCOOH 溶液 E. 1.00mol/LNaOH 溶液滴定 1.00mol/LHCl 溶液
6．用盐酸标准溶液滴定碳酸盐混合物时，设 V1 为酚酞变色时所用HCl 的体积，V2 为甲基
橙变色时所增加的HCl 的体积，当 2 V2＝V1 时，试样的组成为（ ） A.NaHCO3＋Na2CO3 B.NaOH＋NaHCO3 C. NaHCO3 D. .NaOH ＋Na2CO3 E. Na2CO3
7．A.甲酸（Ka＝1.77×10 －4 ）
B.硼酸（Ka1＝7.3×10 －10 ，Ka2＝1.8×10 －13 ，Ka3＝1.6×10 －14 ） C.琥珀酸（Ka1＝6.4×10 －5 ，Ka2＝2.7×10 －6 ）
D.顺丁二烯酸（Ka1＝1.42×10 －2 ，Ka2＝5.5×10 －7 ） E.苯二甲酸（Ka1＝1.3×10 －5 ，Ka2＝3.9×10 －6 ）
① 用 0.1mol/LNaOH 标准溶液直接滴定并产生两个滴定突跃的是（ ） ② 不能用 0.1mol/LNaOH 标准溶液直接滴定的是（ ） 8． A.百里酚蓝（1.2～2.8） B.甲级黄（2.9～4.0） C.甲基红（4.4～6.2） D.酚酞（8.0～10.0） E. 荧光黄（7～10）
① 0.1mol/LHCl 标准溶液滴 0.1mol/LNH3·H2O 溶液宜选用（ ） ② 用 0.1mol/LNaOH 标准溶液滴定 0.1mol/LHAc溶液宜选用（ ）
9． A.V1>0,V2=0 B. V1=0,V2>0 C. V1=V2 D. V1>V2>0 E. V1 甲基橙指示终点时又消耗 V2ml，则溶液中仅含有 Na2CO3 时（ ） ② 上过程，若溶液中含有 NaOH＋Na2CO3 时（ ） 三、计算题 1．计算用 0.1000mol/LNaOH 溶液滴定 0.1000mol/L 甲酸溶液，求化学计量点时的 pH 值， 并说明应选用何种指示剂？（Ka＝1.8×10 －4 ） 2．称取 0.2500g不纯的 CaCO3 试样，溶解于 25.00ml HCl 溶液（0.2480mol/L）中，过量 的酸用 6.80mlNaOH 溶液（0.2450mol/L回滴），求试样中 CaCO3 的百分含量？ 3．用硼砂(Na2B4O7·10H2O)标定 HCl 溶液的浓度。称取硼砂 0.5722g，溶于水后加入甲基 9 橙指示剂，以 HCl 溶液滴定，消耗 HCl 25.30ml，计算 HCl 溶液的浓度，如欲改变其浓 度为 0.1000mol/L，问需将此酸 1000ml 稀释到多少 ml？（M Na2B4O7·10H2O＝381.37） 4．某一含有Na2CO3、NaHCO3 及杂质的样品0.6020g，用 0.2120mol/LHCl 滴定，用酚酞 指示剂，变色时用去 HCl 溶液 20.50ml，继续滴定至甲基橙变色，用去 25.88ml，求样品 中各成分的百分含量（M Na2CO3＝105.99，M NaHCO3＝84.01）。 5．药物保泰松的含量测定，精密称取本品 0.5200g，加中性丙酮（对酚酞中性）20ml 溶解 后，加新沸的冷水 6ml，酚酞数滴，用 0.1010mol/LNaOH 标准溶液滴定至粉红色，用去 NaOH 标准溶液 16.00ml ，计算其百分含量（每 1ml 0.1mol/LNaOH 相当于 30.84mgC19H20O2N2） 第七章 配位滴定法 一、选择题 1．下列有关αY（H）值的正确说法是（ ） A. αY（H）随 pH 减小而增大 B. logαY（H）值随[OH]增大而增大 C. 在高 pH 值时，logαY（H）值约等于 0 D. 在低 pH 值时，logαY（H）值约等于 1 E. 当＝1 时，无酸效应 2．用确定浓度的 EDTA滴定某金属离子M 时，得到的突跃范围较大，这说明滴定时（ ） A.反应的平衡常数较大 B.反应时溶液的酸度很高 C.反应时未加任何缓冲溶液 D.金属离子 M 的浓度较大 E.指示剂的变色范围较宽 3．在 EDTA 配位滴定中，常用的金属指示剂有铬黑 T、PAN 二甲酚橙等，下列有关指示 剂陈述正确的是（ ） A. 铬黑 T对 Ca 2+ 非常灵敏，在 Fe 3+ 、Al 3+ 、Ca 2+ 、Mg 2+ 混合物中滴定 Ca 2+ 时，常用其作 指示剂 B. PAN 指示剂常用以 Cu 2+ 溶液滴定 EDTA溶液 C. 二甲酚橙可在 pH<6 的溶液中用作滴定稀土元素的指示剂 D. 磺基水杨酸可作为 EDTA滴定 Fe 3+ 时的指示剂 E. PAN 指示剂适用的 pH 范围很窄 二、计算题 1．PH＝5.5 时，用 0.020mol/LEDTA滴定 0.02mol/L Mg 2+ 和 0.020mol/LZn 2+ 溶液中的 Zn 2 ， Mg 2+ 是否干扰滴定？计量点时锌离子浓度为多少？（KMgY＝10 8.70 ，KZnY＝10 16.5 ） 2．移取 Bi 3+ 、Pb 2+ 混合溶液 50.00ml 共二份，其中一份以 0.01000mol/L EDTA滴定至终点 时，用去25.00ml；于另一份溶液中加入铅汞齐，待Bi 3+ 置换完全后，（2 Bi 3+ ＋3 Pb＝3 Pb 2+ +2 Bi），再用 0.01000 mol/L EDTA溶液滴定至计量点，消耗 30.00ml，计算溶液中 Bi 3+ 、Pb 2+ 的摩尔浓度。 3．测定某一软膏样品含汞量，取样品 1.3000g，用氯仿溶解，再用稀 HNO3 振荡萃取。萃 取物用 21.74ml0.04000 mol/L KSCN 滴定，用 Fe 3+ 作指示剂，求样品中 HgO 含量。（MHgO ＝216.59g/mol） 4．收集 24 小时尿样稀释至 2.00L。取 50.00ml 该溶液在 pH＝10.0 条件下用 0.04481mol/L EDTA 溶液滴定，用去 22.19ml。另取 50.00ml 该溶液，使其中的钙形成草酸钙沉淀，过 10 滤、洗涤，沉淀溶于酸中，再加入 25.00ml EDTA溶液，控制溶液的 pH＝10.0，过量 EDTA 用 0.05053mol/LMgCl2 返滴定，消耗 8.31ml。计算原样品中含 Ca 2+ 、Mg 2+ 的量 5．移取井水试样 100.0ml，调节溶液的 pH＝10.0，以 0.0100mol/L EDTA溶液滴定至计量 点，消耗 25.00ml。计算水样以 ppm表示的 CaCO3 的硬度。（M CaCO3＝100.0 g/mol） 第八章 氧化还原滴定法 一、选择题 1．用相关电对的电极电位可判断氧化还原反应的一些情况，但用它不能判断：（ ） A. 氧化还原反应的方向 B. 氧化还原反应的次序 C. 氧化还原反应的速度 D. 氧化还原反应的程序 E. 氧化还原滴定突跃的大小 2．已知： E o F2/F - ＝2.87 伏, E o Cl2/Cl - =1.36 伏， E o Br2/Br - =1.07 伏， E o I2/I - =0.535 伏， E o Fe3+/ Fe2+ =0.77 伏。则下述说明正确者为（ ） A. 在卤族元素离子中，除 I － 外均不能被 Fe 3+ 氧化 B. 卤离子中，Br － 、I － 均能被 Fe 3+ 氧化 C. 卤离子中，除 F － 外均能被 Fe 3+ 氧化 D. F2 能氧化 Fe 3+ E. Cl2 能氧化 Fe 3+ 3．已知：下列电对是可逆氧化还原电对者：（ ） A.Cr2O7 2- /Cr 3+ B.MnO4 - /Mn 2+ C.BrO3 - /Br - D.CO2/C2O4 2- E.Ce 4+ /Ce 3+ 4．以 Ce(SO4)2 标准溶液滴定 Fe 2+ 时，为增大滴定突跃，以便使二苯胺磺酸钠为一适用的指 示剂，（原滴定突跃为 0.86～1.26 伏，E o’ In＝0.84 伏），下列措施正确者：（ ） A.加入适量 H3PO4 B.加入适量H2SO4 C.加入适量酒石酸 D. 加入适量 HCl E. 加入适量 NH4F 5．碘量法测定 Cu 2+ 时，需向 Cu 2+ 试液中加入过 KI,下列作用与其无关的是（ ） A. 降低 E I2/I - 的值，提高 I － 还原性 B. I － 与 I2 生成 I3 — ，降低 I2 的挥发性 C. 减小 CuI↓的离解度 D. 提高 Cu 2+ /Cu + 的值 E. 使 CuI↓不吸附 I2 6．用 85％乙醇提取中药某成分，用碘量法测该成分含量，淀粉作指示，下列操作正确者： （ ） A. 提取液回收乙醇至醇含量为 60％ B. 提取液回收乙醇至醇含量为 50％ C. 提取液回收乙醇至醇含量为 40％ D. 提取液不必回收乙醇 E. 提取液回收乙醇至醇含量为 30％以下 7．以基准Na2C2O4 标定 KMnO4 溶液浓度，下列操作正确者：（ ） A. 加热至 100℃并快速滴定 B. 不必加热并慢慢滴定 C. 保持溶液[H + ]≈0.1mol/L D. 保持溶液[H + ]≈1mol/L E. 在中性溶液中滴定 三、计算题 11 1．今有胆矾试样 0.5180 克，用碘量法测定，滴定至终点时消耗Na2S2O3 标准溶液 17.58ml， 41.22ml 该 Na2S2O4 溶液相当于 0.2121gK2Cr2O7，求胆矾中 CuSO4·5H2O 的含量（M K2Cr2O7 ＝294.2，MCuSO4·5H2O＝249.7） 2． 取 10 片盐酸黄连素粗密称定，研细，精密称取相当于 3 片量的样品，溶解，定量转移 至 250ml 容量瓶中，精密加入 0.01667 mol/L K2Cr2O7 溶液 50ml，加水至刻度，摇匀。过 滤，弃去初滤液，精密移取续滤液 100ml 于 250ml 碘量瓶中，加入过量 KI， 1→2HCl10ml， 密封，暗处放置 10分钟后，用 0.1098 mol/L Na2S2O3 滴定至终点，用去 10.25ml。计算每 片样品中盐酸小檗碱的含量。若其标示量为 0.1g/片，《药典》规定其含量应为标示量的 93.0～107.0％，问该产品是否合格？ 3．测血液中的 Ca 2+ ，一般是将 Ca 2+ 沉淀为 CaC2O4，用H2SO4 溶解 CaC2O4，游离出的 C2O4 2- 再用 KMnO4 溶液滴定。今将 5.00ml 血样稀至 50.00ml，取此稀释血样 10.00ml，经上述处 理后，用 0.002000 mol/L 的 KMnO4 溶液滴定至终点用去 1.15ml，求 100ml 血样中 Ca 2+ 的 毫克数。（MCa＝40.08） 4．有苯酚样品 0.2401g，用 NaOH 溶液溶解后，定容至250.0ml。取此试液 25.00ml 加入 KBrO3 和 KBr 混合溶液 25.00ml 和过量 KI 及 5mlHCl。析出的 I2 用 0.1084mol/L 的 Na2S2O3 溶液 滴定至终点，用去 30.00ml。另取 25.00mlKBrO3 和 KBr 混合溶液，作空白试验，用去上述 Na2S2O3 溶液 41.60ml。计算苯酚的百分含量（MC6H5OH＝94.11） 第九章 沉淀滴定法 一、判断题 1．用 0.1000mol/L NaCl 溶液滴定 40.00ml 0.1000mol/L AgNO3 溶液，计量点时 P Ag 与 P Cl 相等。 （ ） 2． 银量法中，在计算紧邻计量点前后的[Ag + ]或[Cl － ]时，无须考虑 AgCl 溶解出来的 Ag + 和 Cl － 的浓度。 （ ） 3．在莫尔法中，铬酸钾指示剂的浓度一定要大，否则终点不易观察。 （ ） 4．银量法中突跃范围的大小不但与溶液的浓度有关，而且与沉淀的溶解度也有关，沉淀的 溶解度越大，突跃范围也越大。 （ ） 5．用佛尔哈德法测定 Cl － 时，一般都是采用直接滴定法。 （ ） 6．用佛尔哈德法测定 Br － 和 I － 时，同测定 Cl － 一样，需要采用适当的措施避免沉淀转化发 应的发生。 （ ） 7．不论是固体AgNO3，还是配制成的AgNO3 溶液都应放在密闭的棕色瓶中避光保存。（ ） 8. 在吸附指示剂法中，沉淀对指示剂离子的吸附力应略小于沉淀对被测离子的吸附能力， 以免终点提前到达，但沉淀对指示剂离子的吸附力也不能太小，到达计量点后不能立即显 示终点颜色，致使终点拖后。 （ ） 二、计算题 1．称取大青盐（主要成分为NaCl） 0.2000克，溶于水后，以 K2CrO4 作指示剂，用 0.1500 mol/L 的 AgNO3 标准溶液滴定，用去 22.50ml，计算 NaCl 的百分含量（MNaCl＝58.44 g/mol） 2．用佛尔哈德法测定血清中 Cl － 含量时，取 2.00ml 血清样品处理后，加3.53ml 0.1100mol/L 的 AgNO3 沉淀 Cl － ，多余的 Ag + 用盛有 0.09521mol/L 的 NaSCN溶液的微量滴定管滴定， 以 Fe 3+ 作指示剂滴定至终点用量为 1.80ml，试计算血清中每毫升 Cl － 的毫克数。 3．纯的 KCl 和 KBr 混合物 0.3074 克，溶于水后，用 0.1007mol/L 的 AgNO3 溶液滴定，用 去 30.98ml，计算试样中 KCl 和 KBr 的百分含量各为多少？（MKBr＝119.00 g/mol，MKCl ＝74.55 g/mol） 1