界面移动法测定离子的迁移数

物理化学实验 界面移动法测定离子的迁移数 实验7

物理化学实验报告

界面移动法测定离子的迁移数

实验时间 06|11|07

任课老师 学院 理学院 专业 化学

班级 姓名 学号

1 2006-11-20

物理化学实验 界面移动法测定离子的迁移数 实验7

实验日期:2006-11-07 指导老师: 实验员:

界面移动法测定离子的迁移数

一:实验目的

1:掌握界面移动法测定离子迁移数的原理和方法。 2:掌握图解积分测定电荷的方法。

二:实验原理

界面移动法是由测定离子的运动速度以确定离子

迁移数的一种实验方法。如图 1所示。为测定已置于玻离管下方的 CA 溶液中 C + 离子的迁移数,可由上部小心地加入 C'A 溶液做指示溶液。两种溶液在 ab 处呈现一清晰界面。通电后, C +和 C' +

离子同时向阴极移动,若选择适宜的条件以使 C'

离子的移动速度略小于 C + 离子的移动速度,则可观察到清晰界面的缓缓移动。若通电 nF 电量后界面移动到 a'b' ,则可通过溶液的浓度 C 及 ab 与 a'b' 间的溶液体积以计算 C + 离子的迁移数。 若通过的电量为 nF , 有物质的量 t + n 的 C + 离子通过界面 a ′ b ′ ,也即是在界面 ab 到 a ′ b ′

+

间的全部 C 离子通过了 a ′ b ′ 。

图2-15-4 迁移管中的电位梯度

若界面 ab 与 a ′ b ′ 间的液柱体积为 V ,溶液的浓度为 c 。

则有: t + n = Vc

t + = V c / n (8.2.5)

V 可由测得的玻璃管的直径与界面移动距离 aa ′ 算出;n 可由电量计测出。因此 t + 可以方便地测得。利用界面移动法测迁移数的实验可分为两类:一类是使用两种指示离子,造成两个界面;另一类是只用一

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物理化学实验 界面移动法测定离子的迁移数 实验7 种指示离子,有一个界面。近年来这种方法已经代替了第一类方法,其原理如下:

实验在图2-15-4所示的迁移管中进行。设MZ+为欲测的阳离子,M′Z+为指示阳离子。为了保持界面清晰,防止由于重力而产生搅动作用,应将密度大的溶液放在下面。当有电流通过溶液时,阳离子向阴极迁移,原来的界面aa′逐渐上移,经过一定时间t到达bb′。设aa′和bb′间的体积为V, tM为MZ+的迁移数。据定

Z+

义有:tMZ??VFC Q1Z??式中,F为法拉第(Farady)常数;C为 ??M?的量?Z?浓度;Q

为通过溶液的总电量;V为界面移动的体积,可用称量充满aa′和bb′间的水的质量校正之。

本实验用Cd2+作为指示离子,测定0.1mol·dm-3HCl中H+的迁移数。因为Cd2+淌度(U)较小,即U Cd<U H

2+

+

在图2-15-5的实验装置中,通电

-时,H+向上迁移,Cl向下迁移,在Cd阳极上Cd氧化,进入溶液生成CdCl2,逐渐顶替HCl溶液,在管中形成界面。由于溶液要保持电中性,且任一截面都

图2-15-5 界面移动法测离子迁移数装置示意图 不会中断传递电流,H+迁移走后的区

域,Cd2+紧紧地跟上,离子的移动速度(v) 是相等的, vCd=v H由此可得:

2+

+

UCd2?dE'dE?UH? dLdLdE'dE? dLdL即在CdCl2溶液中电位梯度是较大的,如图2-15-4所示。因此若H+因扩散作用落入CdCl2溶液层。它就不仅比Cd2+迁移得快,而且比界面上的H+也要快,能赶回到HCl层。同样若任何Cd2+进入低电位梯度的HCl溶液,它就要减速,一直到它们重又落后于H+为止,这样界面在通电过程中保持清晰。

当有96500C的电量通过溶液时,亦即1mol电子通过溶液时,假设有n+的M+向阴极移动,n-的A-向阳极移动,那么,一定有n??n??1mol 。由离子迁移数的定

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