物理化学实验报告
BZ振荡反应
1.实验报告
（1）了解BZ反应的基本原理。 （2）观察化学振荡现象。
（3）练习用微机处理实验数据和作图。 2. 实验原理
化学振荡：反应系统中某些物理量随时间作周期性的变化。
BZ体系是指由溴酸盐，有机物在酸性介质中，在有（或无）金属离子催化剂作用下构成的体系。有苏联科学家Belousov发现，后经Zhabotinski发现而得名。
本实验以BrO3 ~ Ce ~ CH2(COOH)2 ~ H2SO4作为反映体系。该体系的总反应为：
?2H??2BrO3?2CH2?COOH?2???2BrCH?COOH?2?3CO2?4H2O 1
?+4
体系中存在着下面的反应过程。 过程A：
K2?BrO3?Br??2H????HBrO2?HOBr
2 3
K3HBrO2?Br??H????2HOBr
过程B：
K4?BrO3?HBrO2?H????2BrO2?H2O
4 5 6
K5BrO2?Ce?3?H????HBrO2?Ce?4 K6-2HBrO2???BrO3?HOBr?H?
Br 的再生过程：
当[Br]足够高时，主要发生过程A，2反应是速率控制步骤。研究表明，当达到准定态时，有
-
-
?HBrO2??K2?BrO3???H??。
K3当[Br]低时，发生过程B，Ce被氧化。4反应是速率控制步骤。4.5反应将自催化产生HBrO2，达到准定态时，有
-+3
?HBrO2??-
K4?BrO3H?。 2K6????可以看出：Br 和BrO3是竞争HbrO2的。当K3 [Br]>K4[BrO3]时，自催化过程不可能发生。自催化是BZ振荡反应中必不可少的步骤，否则该振荡不能发生。研究表明，Br的临界浓度为：
若已知实验的初始浓度[BrO3]，可由上式估算[Br]crit。
?-
-
?-
?体系中存在着两个受溴离子浓度控制的过程A和过程B，当[Br]高于临界浓度[Br]crit时发生过程A，当[Br]低于[Br]crit时发生过程B。[Br]起着开关的作用，他控制着A,B之间的变化。这样体系就在过程A、过程B间往复振荡。
在反应进行时，系统中[Br]、[HbrO2]、[Ce]、[Ce]都随时间作周期性的变化，实验中，可以用溴离子选择电极测定[Br]，用铂丝电极测定[Ce]、[Ce]随时间变化的曲线。溶液的颜色在黄色和无色之间振荡，若再加入适量的FeSO4邻菲咯啉溶液，溶液的颜色将在蓝色和红色之间振荡。
从加入硫酸铈铵到开始振荡的时间为t诱 ，诱导期与反应速率成反比。 即 并得到 作图ln?-
+4
+3
-
+3
+4
-
--
- -
?1?t?诱?1?～，根据斜率求出表观活化能E表。 ?T?本实验使用的BZ反应数据采集接口系统，并与微型计算机相连。通过接口系统测定电极的电势信号，经通讯口传送到PC。自动采集处理数据。 3.实验仪器与试剂 BZ反应数据采集接口系统
恒温槽 溴酸钾0.25 mol·dm 磁力搅拌器 硫酸3.00 mol·dm 丙二酸0.45mol·dm 硫酸铈铵4×10 mol·dm 微型计算机 反应器 4.实验步骤
（1）连接电极，将铂电极接入电压输出正端，参比电极接入电压输出负端。
（2）接通恒温槽，调节设定温度至30。启动微机，进入主菜单，打开BZ振荡反应数据采集接口装置。 （3）参数设置菜单中的参数直接使用实验预设的，不必变动。 （4）等待恒温槽达到设定的温度，软件窗口出现提示。
（5）在反应器内加入丙二酸溶液，硫酸溶液，溴酸钾溶液的混合溶液，每种溶液8ml。取硫酸铈铵溶液8ml于锥形瓶中，放入恒温槽内。
（6）5min后，开始实验，将之前准备好的硫酸铈铵溶液倒入反应器中，同时单击记录数据，系统开始采集电位信号。
（7）注意观察反应器中颜色变化，同时观察波形，当画完10完整波形后，点击停止采集。 （8）倒掉反应器中的溶液，用去离子水冲洗反应器和所用电极。
（9）同时调节恒温槽的温度使其升高3度，并电极软件上的“下一次实验”，调整预设温度至33，确定。 （10）重复以上的步骤，每次测量都需要调节温度，并洗刷反应器和电极。 （11）实验完毕后，将原始数据拷贝，关闭仪器电源，冲洗电极和反应器。 5.实验数据及处理 本实验采用A处理方法。 （1）各温度下的电位-时间图像
-3
-3
-3
-3
-3
原始数据中存在一些干扰数据，将干扰数据剔除后作出如下图像。
30℃电位-时间图 33℃电位-时间图 36℃电位-时间图 39℃电位-时间图
计算所绘制的曲线的十个波峰值的平均值，确定此电位差值所对应的时间，这就是起波时间。
序号 1 2 3 4 实际实验温度/K 303.25 306.45 309.55 312.90 1t锈
起波时间/s 227.9 193.6 166.0 153.3 （2）作出ln（ ）- 的图像
T
1斜率值为-4080.607
?1根据ln??t?诱?E?＝lnA-表可求得??表 =-8.314*（-4080.607）=33929.16J/mol ?RT?对于振荡曲线就是由于Br?浓度的高低会有两种反应过程，Br?浓度的高低会决定具体反应的过程，而铂电极是用来Ce+4,Ce+3浓度的变化，恰好是反应过程B中有Ce+4,Ce+3的参与，所以曲线的这种振荡表示的是Ce+4,Ce+3浓度的周期性变化，也就间接的表示了Br?浓度的周期性变化。 6.数据分析
拟合相关度为0.98348，说明拟合较好。但是前两组从拟合直线上还是能明显看出前两组数据偏差较大。本次试验的误差来源有如下几项：
（1）实验过程中温度有变化，从原始数据上可以很明显的看到反应初始温度和反应结束的温度是不同的，而且均偏离预设温度，这说明反应的控温是不到位的。
（2）加入硫酸铈铵溶液和开始记录实验数据没有同步，这样可能会使起波时间受到一定影响，但是这个在时间上的影响对实验结果的影响并不大。
（3）由于实验要求需要恒温硫酸铈铵溶液一段时间，但是在实验时可能溶液的温度还没有达到预定的温度就开始实验了。
（4）仪器本身也是存在一定误差的，从微机上做出的图像可以看出仪器本身对结果有一定的干扰。 7.思考题
（1）什么是化学振荡现象？产生化学振荡需要什么条件？ 化学振荡就是反应系统中某些物理量随时间做周期性的变化。 发生化学振荡现象必须满足如下几个条件： 1.反应必须是敞开体系且远离平衡态； 2.反应历程中应包含自催化的步骤；
3.体系必须存在两个或两个以上的稳定状态。