第8章沉淀滴定法和滴定分析小结 思考题
1．用银量法测定下列试样中的Cl－时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？ a. CaCl2 b. BaCl2 c. FeC12 d. NaCl＋Na3PO4 e. NH4Cl f. NaCl+Na2SO4 g. Pb(NO3)2＋NaCl h. CuCl2 答：a. 三种方法均可。
b. 由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。 c. 吸附指示剂。 d. 铁铵矾指示剂。
e. 铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.5~7.2 。 f. 铬酸钾指示剂。
g. 铁铵矾指示剂或吸附指示剂。 h. 吸附指示剂。
2．在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？ a. pH≈4时用莫尔法滴定Cl－；
答：结果偏高。因为pH≈4时，CrO42-的酸效应较大，溶液中CrO42-浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。
b. 如果试液中含有铵盐，在 pH≈10时，用莫尔法滴定Cl－；
答：结果偏高。因为在 pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。 c. 用法扬司法滴定Cl-时，用曙红作指示剂；
答：结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl－, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl－进入到吸附层，使终点提前。
d. 用佛尔哈德法测定Cl－时，未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷；
答：结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl－时，若未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN－，由于是返滴定，故结果偏低。
e. 用佛尔哈德法测定 I－时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。 答：结果偏低。这是由于Fe3+将氧化I－为I2，消耗了部分I－，使测得的结果偏低。 3． 习题
1．0.5000 g的纯KIOx，将它还原为I－后，用0.1000 mol·L-1 AgNO3溶液滴定，用去23.36 mL，求该化合物的分子式。 解：
因此该化合物的分子式为KIO3
2．将仅含有BaCl2和NaCl试样0.1036 g溶解在50 mL蒸馏水中，以法扬司法指示终点，用0.07916 mol/L AgNO3滴定，耗去19.46 mL，求试样中的BaCl2。 解：试样中Cl-的总量即为消耗Ag+的量
n(Cl-)=n(Ag+)=0.07916×19.46=1.5405×10-3(mol)
设试样中BaCl2的质量为x，则有
2x/208.24 + (0.1036 – x)/58.443=1.5405×10-3 解得x=0.03093(g)
即，试样中的BaCl2的质量为0.03093g
3．称取含有NaCl和 NaBr的试样0.6280 g，溶解后用 AgNO3溶液处理，得到干燥的AgCl和AgBr沉淀0.5064 g。另称取相同质量的试样1份，用0.1050 mol·L-1AgNO3溶液滴定至终点，消耗 28.34 mL。计算试样中 NaCl和 NaBr的质量分数。
解：M(NaCl) = 58.44, M(NaBr) = 102.9, M(AgCl) = 143.3, M(AgBr) = 187.8 设NaCl质量为x(g), NaBr质量为y(g)，则
解方程组得： 故：
4．为了测定长石中K，Na的含量，称取试样0.5034 g。首先使其中的K，Na定量转化为KCl和 NaCl 0.1208 g，然后溶解于水，再用 AgNO3溶液处理，得到 AgCl沉淀0.2513 g。计算长石中K2O和Na2O的质量分数。
解：设 K2O 为x(g)，Na2O为y(g) ，则
解方程组，得： x = 0.05370 g , y = 0.01900 g 故：
5．用佛尔哈德法分析含有不纯Na2CO3试样，在加入50.0 mL 0.06911 mol·L-1 AgNO3后，用0.05781 mol·L-1 KSCN返滴定需要27.36 mL到反应终点，求Na2CO3试样的纯度。 解： 6．称取含砷试样0.5000 g，溶解后在弱碱性介质中将砷处理为 AsO43-，然后沉淀为Ag3AsO4。将沉淀过滤、洗涤，最后将沉淀溶于酸中。以 0.1000 mol·L-1 NH4SCN溶液滴定其中的Ag+至终点，消耗45.45 mL。计算试样中砷的质量分数。
解：As ~ AsO43- ~ Ag3AsO4 ~ 3Ag+ ~ 3NH4SCN；n(As) =n(NH4SCN)
7．称取纯NaCl 0.5805 g，溶于水后用AgNO3溶液处理，定量转化后得到AgCl沉淀1.4236 g。计算Na的相对原子质量。（已知Cl和Ag的相对原子质量分别为35.453和107. 868） 解：
故 MNa = 22.989
8．称取某一纯铁的氧化物试样0.5434 g，然后通入氢气将其中的氧全部还原除去后，残留物为0.3801 g。计算该铁的氧化物的分子式。 解：设该铁的氧化物的分子式为FexOy ，则
解方程组，得 x=0.006806 , y=0.01020
故为 Fe2O3