填入适宜的括号内,(2)并指出划线部分的目的。
药材粉末
水蒸气蒸馏
蒸馏液 水煎液 药渣 ( ) 浓缩,加4倍量乙醇、过滤
沉淀 滤液 ( ) 回收乙醇,通过聚酰胺柱分别用水,
含水乙醇梯度洗脱 水洗液 稀醇洗脱液 较浓醇洗脱液
水饱和 ( ) ( )
正丁醇萃取
水层 正丁醇层 ( ) 2.回答下列问题:
R1 R2化合物COOR2R1OA CH3 Glc (2-1) GlcB H Glc (2-1) GlcC Glc Glc (2-1) GlcD H HE CH3 H
(1)指出上述化合物的苷元结构类型并给苷元碳原子标号
(2)若使化合物C只水解28位糖而不水解3位糖应采用哪种水解方法?
(3)比较上述5种化合物在硅胶柱层析时,以氯仿-甲醇-水(65:35:5)洗脱,指出洗脱出柱的先后顺序 (4)归属化合物D的C3 、C12 、C25 、C28的13C-NMR信号
15.4 ppm( ), 78.9 ppm( ), 122.8 ppm( ),180.2ppm( )
第七章 三萜及其苷类
一、选择题
(一)单项选择题(在每小题的五个备选答案中,选出一个正确答案,并将正确答案的序号填在题干的括号内)
glcOHHOHHHOOglc1. 按结构特点应属于( )
A.异螺甾烷型皂苷 B.呋甾烷型皂苷 C.四环三萜皂苷 D.螺甾烷型皂苷 E.五环三萜皂苷
2.皂苷具溶血作用的原因为( )
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A.具表面活性 B.与细胞壁上胆甾醇生成沉淀 C.具甾体母核 D.多为寡糖苷,亲水性强 E.有酸性基团存在 3.极性较大的三萜皂苷分离多采用( )
A.氧化铝吸附柱色谱 B.硅胶吸附柱色谱 C.硅胶分配柱色谱 D.聚酰胺柱色谱 E.离子交换色谱 4.不符合皂苷通性的是( )
A.分子较大,多为无定形粉末 B.有显著而强烈的甜味 C.对粘膜有刺激 D.振摇后能产生泡沫 E.大多数有溶血作用 5.三萜皂苷结构所具有的共性是( )
A.5个环组成 B.一般不含有羧基 C.均在C3位成苷键 D.有8个甲基 E.苷元由30个碳原子组成 6.属于齐墩果烷衍生物的是( )
A.人参二醇 B.薯蓣皂苷元 C.甘草次酸 D.雪胆甲素 E.熊果酸 7.溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷( )
A.酸性强弱不同 B.在乙醇中溶解度不同 C.极性不同 D.难溶于石油醚的性质 E.分子量大小的差异 8.可以作为皂苷纸色谱显色剂的是( )
A.醋酐-浓硫酸试剂 B.香草醛-浓硫酸试剂 C.三氯化铁-冰醋酸试剂 D.三氯醋酸试剂 E.α-萘酚-浓硫酸试剂
COOHOH9.
HO按结构特点应属于( )
A.螺甾烷型皂苷元 B.五环三萜类 C.乙型强心苷元 D.呋甾烷型皂苷元 E.四环三萜类 10.可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是( )
A.中性醋酸铅沉淀 B.碱性醋酸铅沉淀 C.分段沉淀法 D.胆甾醇沉淀法 E.酸提取碱沉淀法 11.三萜类化合物结构的共同特点是都有( )
A.30个碳原子 B.8个甲基 C.6个甲基 D.E环为五元环 E. 都在C3位成苷键 12.Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是( )
A.氯仿-浓硫酸 B.三氯醋酸 C.香草醛-浓硫酸 D.醋酐-浓硫酸 E.盐酸-对二甲氨基苯甲醛 13.从水溶液中萃取皂苷类最好用( )
A.氯仿 B.丙酮 C.正丁醇 D.乙醚 E.乙醇
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14.区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应( )
A.3,5-二硝基苯甲酸 B.三氯化铁-冰醋酸 C.α-萘酚-浓硫酸反应 D.20%三氯醋酸反应 E.盐酸-镁粉反应 15.有关人参皂苷叙述错误的是( )
A.C型是齐墩果酸的双糖链苷 B.人参总皂苷可按皂苷提取通法提取 C.A型、B型苷元是达玛烷型衍生物 D.A型、B型有溶血作用,C型有抗溶血作用
E.人参皂苷的原始苷元应是20(S)-原人参二醇和20(S)-原人参三醇 16.下列皂苷中具有甜味的是( )
A.人参皂苷 B.甘草皂苷 C.薯蓣皂苷 D.柴胡皂苷 E.远志皂苷 17.制剂时皂苷不适宜的剂型是( )
A.片剂 B.注射剂 C.冲剂 D.糖浆剂 E.合剂
18.下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫,并不因加热而消失的是( )
A.蛋白质 B.黄酮苷 C.皂苷 D.生物碱 E.蒽醌苷 19.人参皂苷Rd属于( )型四环三萜。
A.羊毛脂烷 B.达玛烷 C.羽扇豆烷 D.甘遂烷 E.葫芦烷
20.20(S)原人参二醇和20(S)原人参三醇的结构区别是
A.3—OH B.6—OH C.12—OH D.20—OH E.21—OH
(二)多项选择题(在每小题的五个备选答案中,选出二至五个正确的答案,并将正确答案的序号分别填在题干的括号内,多选、少选、错选均不得分)
1.与醋酐—浓硫酸(20∶1)试剂呈阳性反应的是( )
A.三萜皂苷 B.强心苷 C.甾体皂苷 D.三萜类 E.生物碱 2.提取皂苷类常用的方法是( )
A.稀醇提取-正丁醇萃取法 B.碱提取-酸沉淀法 C.铅盐沉淀法 D.酸提取-碱沉淀法 E.稀醇提取-大孔吸附树脂法 3.分离皂苷时,常用的色谱方法包括( )
A.硅胶吸附色谱法 B.硅胶分配色谱法 C..聚酰胺柱色谱法 D.反相高效液相色谱法 E.液滴逆流色谱法 4.有关甘草皂苷叙述正确的是( )
A.又称甘草酸 B.酸性皂苷 C.又称甘草次酸
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D.苷元属于五环三萜的结构 E.具有促肾上腺皮质激素样作用 5.区别三萜皂苷与甾体皂苷的方法( )
A.泡沫试验 B.三氯化铁-冰醋酸 C.氯仿-浓硫酸反应 D.20%三氯醋酸反应 E.Liebermann-Burchard反应 6. 属于四环三萜结构的是( )
A.羊毛脂甾烷型 B.羽扇豆烷型 C.葫芦烷型 D.螺甾烷型 E.达玛烷型 7.皂苷的性质叙述正确的是( )
A.对粘膜有刺激性 B.吸湿性 C.溶血性 D.泡沫久置或加热会消失 E.能制成片剂、冲剂、注射剂等剂型 8.皂苷在哪些溶剂中溶解度较大( )
A.含水稀醇 B.热水 C.正丁醇
D.乙醚 E.石油醚
9.精制皂苷时,先将粗皂苷溶于甲醇或乙醇,然后加何溶剂可使皂苷析出( )
A.乙醚 B.水 C.正丁醇 D.丙酮 E.乙醚-丙酮(1∶1) 10.属于五环三萜结构的( )
A.齐墩果烷型 B.达玛烷型 C.螺甾烷醇型 D.乌苏烷型 E.羽扇豆烷型 11.皂苷的通性有( )
A.表面活性 B.酸性 C.较强亲水性 D.对粘膜刺激性 E.大多具溶血性 12.可用于皂苷显色的试剂有( )
A.氯仿-浓硫酸 B.三氯醋酸 C.五氯化锑 D.醋酐-浓硫酸 E.三氯化铁-冰醋酸 13.甘草酸的性质不包括( )
A.能被中性醋酸铅沉淀 B.在水溶液中溶解度大 C.易溶于热冰醋酸中 D.易溶于氨水 E.易被酸水解 14.检识皂苷类成分的化学反应有( )
A.Liebermann-Burchard反应 B.Rosen-Heimer反应 C.Gibbs反应 D.Kedde反应 E.Salkowski反应
15.人参总皂苷中具有溶血作用的皂苷苷元是( )
A.20(S)-原人参二醇 B.20(S)-原人参三醇 C.齐墩果酸 D.20(R)-人参二醇 E.20(R)-人参三醇
16.自中药中提取总皂苷的方法有( )
A.水提取,丙酮沉淀法 B.乙醇提取,正丁醇萃取法 C.甲醇提取,丙酮沉淀法 D.乙醇提取,醋酸乙酯萃取法
E.乙醇提取,乙醚沉淀法
17.下列化合物属于四环三萜皂苷的是( )
A.人参皂苷Ro B.人参皂苷Re C.人参皂苷Rd D.人参皂苷Re E.人参皂苷Rf
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18.水解人参皂苷欲得真正苷元可选用( )
A.矿酸水解法 B.Smith氧化降解法 C.光解法 D.土壤微生物培养法 E.碱水解法 19.皂苷的性质有( )
A.脂溶性 B.水溶性 C.发泡性 D.溶血性 E.与甾醇生成分子复合物 20.提取植物中原生苷方法( )
A.沸水 B.80%乙醇回流 C.80%乙醇40℃温浸 D.40℃水温浸 E.药材加硫酸铵水润湿,再水提
二、名词解释
1.皂苷 2.酯皂苷 3.溶血指数 4.酸性皂苷 5.三萜皂苷 三、填空题
1.按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成__________和___________两大类,它们的苷元含碳原子数分别是____个和______个。
2. 皂苷产生溶血作用的原因,是皂苷能与_________结合生成如溶性分子_________。 3.三萜皂苷的分离常采用_________柱色谱,常用_________为支持剂。
4.用D-101型大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的人参皂苷时,首先用水洗脱,被水洗下来的是_________ 等,再用50%乙醇洗脱,洗脱液中含有_________。
5.有些皂苷的水溶液有溶血作用,是因为____________________________________。
6.实验测得甘草流浸膏的溶血指数为1:400,已知纯甘草皂苷的溶血指数为1:4000,甘草浸膏中甘草皂苷的含量为_________。
四、鉴别题
1.三萜皂苷(A)与甾体皂苷(B) 五、分析比较题,并简要说明理由
1.中国药典以人参皂苷Re、Rb1、Rg1为对照品,进行人参及含人参中成药中的皂苷的硅胶TLC鉴定,其展开条件是:氯仿-甲醇-水(65:35:10),于4~10℃条件下置12小时分取下层作为展开剂。
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