高分子化学期末考试试卷答案

装 订 线烯基单体发生(逐步)聚合。 、回答问题(共30分)

1、阴离子活性聚合的最重要的两个应用是什么?(2分) 制备单分散聚合物 制备嵌段共聚物

2、引发剂通常有几种组分?每种组分可以是那类化合物?(3分)

两种:主引发剂:Ⅳ-ⅧB族过度金属化合物

共引发剂:Ⅰ-ⅢA族有机金属化合物

3、连锁聚合与逐步聚合的三个主要区别是什么?(6分)

⑴增长方式:连锁聚合总是单体与活性种反应,逐步聚合是官能团之间的反应,官能团可以来自于单体、低聚体、多聚体、大分子

⑵单体转化率:连锁聚合的单体转化率随着反应的进行不断提高,逐步聚合的单体转化率在反应的一开始就接近100%

⑶聚合物的分子量:连锁聚合的分子量一般不随时间而变,逐步聚合的分子量随时间的增加而增加

4、在自由基聚合反应动力学研究中作了那些基本假定,解决了什么问题?(6分)

假定一:链自由基的活性与链长无关,解决了增长速率方程: [M·]*[M]

假定二:数均聚合度很大,引发消耗的单体忽略不计,单体消耗在增长阶段,自由基聚合速率等于增长速率,解决了自由基聚合反应速率用增长速率表示

假定三:稳态假定,聚合反应初期,自由基的生成速率等于自由基的消失速率,自由基浓度不变,解决了自由基浓度的表达式。

由假定三,根据具体的引发方式和终止方式,求出自由基的浓度[M·],如常用的引发剂热引发聚合:

2[I] 2[M·]2

[M·]=()1/2[I]1/2

再由假定二和假定一,将自由基浓度[M·]带入增长速率方程:

[M·]*[M]

= ()1/2[I]1/2[M]

5、写出下列自由基和单体的活性顺序。 (2分)

自由基的活性: ·> B· K B 单体的活性: B > B 100 357000 11 12300 6、在下表中为每一个单体选择一个合适的引发剂(连

线)。(4分) 单体 2(3)2 223 2 2()2 引发剂 32 3 + H2O 萘钠

3.什么是自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合?

解:自由基聚合:通过自由基引发进行链增长得到高聚物的聚合反应。

阴离子聚合:由阴离子引发并进行增长的聚合反应。 阳离子聚合:由阳离子引发并进行增长的聚合反应。

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