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端甲基和邻碳质子（亚甲基）影响的裂分峰（因仪器分辨率关系只看到五重峰）。 ＝的单峰为 OH 上质子的吸收峰。
= 左右的三重峰为受 OH 影响移向较低场的 CH2的吸收峰。 (5) 据四谱解析可知该化合物为：CH3CH2CH2OH （正丙醇）。 3. 5 分
[答] 是 A 。
裂解方式 CH3CH2- C - CH2CH3 ─────→ O.+
CH3CH2C ≡ O++ .CH2CH3 m/z 57 m/z 29 4. 5 分
[答] 是 A 。
裂解方式 CH3CH2- C - CH2CH3 ─────→ O.+
CH3CH2C ≡ O++ .CH2CH3 m/z 57 m/z 29 5. 5 分
[答] 其规则是：当分子是含偶数或不含N 时，形成分子离子的质量为偶数，含奇数 N 时，形成分子离子的质量为奇数。
氧的存在不会影响上述规则。因为组成化合物的主要元素 C、H、O、N、S 及卤素中，只有 N 的原子量为偶数，而化合价为奇数，因此在含有奇数氮时，才形成奇数质量的分子离子。 7. 5 分
[答] CH2N 最符合该数据
四种离子的精确相对质量是： CH2N： CH2H4： N2： C0 ： 8. 5 分
[答] 低 m/z值的离子首先通过狭缝。因为 m/z= H2R2/2V， 而半径 R 和电压 V 是常数，通过狭缝的离子的 m/z 值与 B2成正比。 9. 5 分
[答] 色谱流出物为组分和载气的混合物，质谱要求较纯的组分，而且真空度较高， 需要用分子分离器，除去大量的载气。 10. 5 分
[答] 均裂: H3C-CH3 ─→ H3C·+ ·CH3 异裂: H3C-CH3 ─→ H3C++ :CH3
半异裂: H3C + ·CH3 ─→ H3C+ + ·CH3 11. 5 分
[答] 12C12CH6, 12C13CH6, 13C13CH6 12. 5 分
[答] 通过麦氏重排产生. 407
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13. 5 分
[答] m/z71是分子失去·CH3O,m/z59是分子中失去·C3H7,m/z43是+C3H7, m/z31是CH3O+离子.
14. 5 分
[答] 制备成适当的衍生物; 降低轰击能量或使用软电离源. 15. 5 分
[答] 因225-211 =14, 211-197 =14, 具有不合理碎片(3-14)质量单位,因此m/z225和 m/z211均非分子离子峰, m/z197是否是分子离子峰则尚待核实. 16. 5 分
[答] 酮类化合物易发生-断裂, 有-H存在时, 产生麦氏重排峰, 因此, 可产生m/z43, m/z71和m/z58(重排)峰, 此外分子离子峰m/z86有一定强度. 17. 5 分
[答] 相对分子质量为奇数, 含奇数个氮原子; M+2:M3:1, 含1个氮原子, [(M+1)/M]×100≈, =100, ∴w3. 根据相对分子质量可知该化合物的可能分子式为:C3H4NCl或C2ClNO 18. 5 分
[答] 其分子式中含1个硫原子, 不超过9个碳原子. 19. 5 分
[答] M和M+2峰为1:1, 指示是一元溴化物. 根据相对分子质量,108-79 =29, 可知分子式 C2H5Br.
[C2H5-Br·+] ─→ ·C2H5 +Br+ 得m/z79, m/z81峰 [C2H5-Br·+] ─→ +C2H5 +·Br 得m/z29峰 20. 5 分 [答] Cl
a: =(1H) 三重峰 CH3CH2CH a b: =(2H) 五重峰 c b c: =(3H) 三重峰 NO2 21. 10 分
（1）计算不饱和度为Ω＝1+n4+(n3-n1)/2＝1+2-6/2 = 0 为饱化合物
因仅含一个氧，所以该化合物不是醇，就是醚。因最强峰m/z 31，它是CH2=OH+ 的 碎片离子，是由醇或醚的β- 开裂产生的，因此该化合物为乙醇CH3CH2OH。
（2）此化合物相对分子质量46，最强峰m/z 45，是分子离失去一个氢产生的，此化合物为（1）的异构体，因此为二甲醚 CH3-O-CH3。 22. 10 分
因此该化合物质谱图上出现m/z 86（分子离子峰），m/z 43，71，58（重排离子峰）等离子峰。 23. 10 分
因此，戊醛质谱图上出现 m/z 86（分子离子峰）， m/z 29，m/z 44（重排离子峰） 的离子峰外，尚出现烷烃系列系如：m/z 29，43等。 24. 10 分
因此质谱图上将出现M/z 48（分子离子峰），M/z 19和29的离子峰。 25. 5 分 408
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因此乙醇质谱图上除出现M/z 46的分子离子峰外，尚会出现强的 M/z 31离子峰。 28. 10 分
因此在质谱图上除出现m/z 108和110的分子离子峰和同位素离子峰外，尚有m/z 79 和81，29的离子峰，前两对峰强度相等。 27. 5 分
从题意可知，该化合物的相对分子质量为73，分子式为C4H11N。从质谱数据可知，
该化合物的基峰为44 ，即仲胺经- 开裂后，生成的碎片离子峰，故该化合物的结构式为 CH3CH2NHCH2CH3。 29. 5 分
215－201＝14，因14为不合理碎片离子质量差（3～14质量单位），故M/z 215峰不是分子离子峰。216－215＝1，216－201＝15，因1和15为合理碎片离子质量差，故 m/z 216可能为分子离子峰。采用降低轰击源的能量，若 m/z 216强度增大，则说明 m/z 216为分子离子峰。 30. 2 分
可能是因为该化合物的相对分子质量为奇数，根据氮规则，它应含奇数个氮。 31. 2 分
M－1，M－2，M－15，M－16，M－17，M－18，M－19，M－20
H H2 CH3 O OH H2O F HF NH2 NH3 32. 2 分
可以知道该化合物的相对分子质量为231，分子中含有奇数个氮原子。 33. 5 分
12C35Cl35Cl35Cl M 13C35Cl35Cl35Cl M ＋1 12C37Cl35Cl35Cl M＋2 13C37Cl35Cl35Cl M＋3 12C37Cl37Cl35Cl M＋4 13C37Cl37Cl35Cl M＋5 12C37Cl37Cl37Cl M＋6 13C37Cl37Cl37Cl M＋7 34. 5 分
3－氨基辛烷
m/z100相当于从m失去C2H5，m/z 58相当于失去C5H11。3－氨基辛烷的两种可能的α, β开裂后即生成这些离子。4－氨基辛烷的类似应给出M/z 86和M/z 72离子。 35. 5 分
这是分子离子峰较稳定的基峰。 失去一个氢原子，
此峰也占相对优势。余下都不是重要碎片，强度较小。
这是有C13同位素存在的M＋1峰，相对强度较小。 36. 5 分
→ 分子离子峰 m/z＝159 409
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A处断 → ＋CO（CH2）4NMz2 m/z＝128 B处断→ CH3OCO＋ m/z＝59 C处断→ m/z ＝74
（这个碎片接受 > C＝O的γ氢质子） D处断→ ＋CH－NMz2 m/z ＝58 37. 5 分
→分子离子峰m/z＝162
A处断裂→ ＋COCHCH2C6H5 m/z＝147 I CH3
B处断裂→ CH3CO＋ m/z = 43 C处断裂→ ＋CH2C6H5 m/z = 91 38. 5 分
由于氮原子是三配位的，因此酰胺M/z的值为奇数。 39. 5 分
40. 5 分
41. 5 分 42. 10 分
由不饱和度Ω＝4和UV吸收情况可知这是饱和脂肪族化合物。 IR光谱3600cM－1峰和3360cM－1宽峰表明化合物中有－OH基；2940和2840cM－1 及1480和1360cM－1有峰为存在CH3，CH2之类的特征。
NMR在= 有1H宽峰，=有2H单峰，=有9H单峰，表明前者为OH 质子，中间为与－OH相连的C上的质子，后者为三个磁等效的甲基上的质子。 根据上述解析可知该化合物为（CH3）3CCH2OH。 43. 10 分
IR光谱在2900～3300cM-1有宽峰，表明有－OH存在，1730和1710cM－1为不同的 羰基出现的特征吸收峰。
NMR谱在＝处出现1H峰表明这是－COOH中的质子峰（不可能为醛羰基的 H 峰，因为醛羰基的H峰应出现在=处）， =单峰表明这是一取代苯。 R光谱上的两个羰基一个为酸的，另一个可能是酮的。 MS谱表明 ＝206 ，由于 >C＝O，－COOH和－ph基团的质量和为150， 故206－150＝56，推测可能为4个碳和8个氢。NMR = 2H单峰应是去屏蔽－CH2－， ＝ 3H双峰应为与次甲基相邻的CH3，而 = 3H的多重峰可能是－CH2CH－的峰，由于 值相近，仪器分辨率不够造成的。
根据上述分析该化合物的结构为： 或 44. 10 分
有蒜臭味，可怀疑这是一种含－SH的化合物，如果是这样，相对分子质量（减去S的 相对原子质量）78－32＝46，可以假设剩余的是C2H6O。 410
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从IR谱分析3400cM-1 处强且宽的谱带可估计化合物中有－OH基，1050cM-1有强且 宽的吸收带进一步说明这个化合物为伯醇，约2560cM-1处的弱谱带表明分子中有巯基， 可初步假设该化合物为：HS－CH2CH2OH。
MS谱表示分子离子峰m/z 为78,与R谱假设的分子式相符,其碎片离子也是可能和合理 的。
因此,该化合物应为:HS-CH2CH2OH 45. 10 分
UV表明该化合物有芳环（因为有222nm Z谱带和254，260，267nM B 谱带精细结构）。 MS的m/z＝77可能为一取代苯环， m/z＝29为乙基，分子离子峰表明M＝122，扣除苯环和乙基，剩余质量数为16，应是O。
R3000cM-1内外有吸收表明化合物有饱和和不饱和C－H伸缩振动；1450～1600cM-1 有苯环骨架振动；1380cM-1附近有－CH3和－CH2特征吸收；1245cM-1有吸收表明有 －C－O结构存在；700和750cM-1 双峰为一取代苯的特征吸收。
NMR三个不同 处质子比为5：2：3，从低到高场表示有一取代苯、亚甲基和甲基。 综上所述，该化合物应是 46. 5 分
[（M＋1）/ M]×100＝（ /）×100＝×100＝ [（M＋2）/ M]×100＝（ /）×100＝×100＝
因为该化合物相对分子质量为偶数，因此只能含零或偶数氮，C4H8NO和C5H12N可以排除。
在剩下的分子式中，C5H10O与实验结果比较吻合。 47. 5 分
（1）可知该化合物的相对分子质量为102 ； （2）可知该化合物含零或偶数个氮原子； （3）可知该化合物大约的碳原子数： （M＋1）/ M×100 ≈1. 08 / ×100＝1. 08w w≈ 7 48. 10 分
（1）不饱和度为： Ω＝1＋14－10 / 2＝10 （2）质谱图上有苯环的特征系列峰m/z 51、77 （3）由772 /105＝ 指出 m/z105－28=77即 m/z 105 m/z 77
（4） m/z 105刚好是分子离子峰的一半，因此该化合物为一对称结构： 与不饱和度相符。
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