分析化学习题及答案

答:(1) 偏高。2CrO4 + 2H = Cr2O7 + H2O ,pH = 3时,呈酸性,平衡向右移动,[CrO4]减少,为了达到Ksp,Ag2CrO4,

2-+

2-2-

就必须加入过量的Ag 离子,才会有Ag2CrO4沉淀,因此分析结果偏高。

(2) 偏低。该法是返滴定Cl,如果没有将AgCl沉淀滤去,也没有加有机溶剂,由于KSP,AgSCN<KSP,AgCl会使沉淀转化,即

-----

AgCl↓ + SCN→ AgSCN↓+Cl 。要想得到持久的红色,必须继续滴入SCN 标准溶液,直至SCN 与Cl 之间建立平

+-

衡关系为止,这就必定多消耗一部分NH4SCN溶液,也就是使测得的过量Ag 偏高,由于该法是返滴定Cl,从而使得与-+-

Cl 反应得Ag 的量偏低,即测定的Cl 偏低。

- -+ +

(3) 偏低。曙红指示剂在AgCl上的吸附能力比Cl强,所以Cl 还没有被Ag滴定完的情况下,曙红便先与Ag形成银的化合物,指示滴定终点。

+ +

(4) 偏高。pH ≈ 10,NH4将有一部分被转化为NH3 ,而NH3 与Ag形成银氨配合物

+-

(Ag (NH3)2),使水溶液中AgCl和Ag2CrO4沉淀的溶解度增大,,从而导致 AgNO3标准溶液用量增加,即Cl测定结果偏高.

四、计算题

-- --

1 在含有等浓度的Cl和I的溶液中,逐滴加入AgNO3溶液,哪一种离子先沉淀?第二种离子开始沉淀时,I与Cl的浓度比为多少?

0-100-17

解:AgCl的Ksp=1.77×10 AgI的Ksp= 8.3×10AgI的溶度积小,其溶解度也相应的小,故AgI先沉淀。

---

当Cl 开始沉淀时,I与Cl浓度比为。

+

Ksp,AgI[I?]8.3?10?17???4.7?10-7 ??10[Cl]Ksp,AgCl1.77?102 准确移取100 mL 0.03000 mol?L KCl溶液中加入0.3400 g固体硝酸银。求溶液中的pCl及pAg。 已知:Mr(AgNO3)?169.9 解:(1) 计算cAgNO3

-1

cAgNO3?= 0.02001(mol?L) (2) 求pCl

-1

mAgNO3Mr(AgNO3)?0.34001000 ?169.9100Ag + Cl== AgCl↓

--1

剩余的 [Cl] = 0.0300 – 0.0200 = 0.0100 mol ?L

pCl = – lg 0.0100 = 2.000

(3) 求pAg

Ksp= [Ag+ ][ Cl-]

+-

1.8?10?10-1?8∴ [Ag]?(mol?L) ??1.8?10[Cl?]0.0100?KsppAg = 7.74

3 将30.00 mL AgNO3溶液作用于0.1357 g NaCl,过量的银离子需用2.50 mL NH4SCN溶液滴定至终点。预先知道滴定20.00 mL AgNO3溶液需要19.85 mL NH4SCN溶液。试计算 (1)AgNO3溶液的浓度;(2)NH4SCN溶液的浓度。 已知:Mr(NaCl) = 58.44

解: 采用返滴定法,过量的AgNO3与NaCl反应: AgNO3 + NaCl = AgCl + NaNO 余量的AgNO3用NH4SCN返滴定:

Ag NO3 + NH4SCN = Ag SCN + NH4 NO3

36

nNaCl?nAgNO3

mNaCl?(cV)AgNO3?10?3

Mr(NaCl) cAgNO3mNaCl?103? Mr(NaCl)?VAgNO30.1357?103 ?20.0058.44?(30.00??2.50)19.85 = 0.08450(mol?L)

cNH4SCN?-

-1

20.00?0.08450-1

?0.08514(mol?L)

19.85-1

-1

4取某含Cl废水样100 mL,加入20.00 mL 0.1120 mol ? L AgNO3溶液,然后用0.1160 mol ? LNH4SCN溶液滴定过量

的AgNO3溶液,用去10.00 mL,求该水样中Cl的含量

-1

(mg ? L表示)。

已知:Ar(Cl) = 35.45

-+

解:加入过量的AgNO3: Cl+ Ag =AgCl↓

+-余量的AgNO3用NH4SCN滴定: Ag + SCN = AgSCN↓

nCl??nAgNO3?nNH4SCN?(cV)AgNO3?(cV)NH4SCN

c Cl??nCl-Mr(Cl)-V水样?1000

(20.00?0.1120?10.00?0.1160)?35.45??1000

100.0= 382.9(mg ? L)

-1-1

5 将0.1159 mol ?L AgNO3溶液50.00 mL加入含有氯化物试样0.2546 g的溶液中,然后用20.16 mL 0.1033 mol ?L NH4SCN溶液滴定过量的AgNO3。计算式样中氯的质量分数。 已知:Ar(Cl) = 35.45 解:采用的是返滴定法

-1

(0.1159?30.00?0.1033?3.16)?10?3?35.45 wCl%??100%

0.2255 = 49.53 %

6 称取一定量的约含52% NaCl和44% KCl的试样。将试样溶于水后,加入0.1128

-1

mol ?LAgNO3溶液30.00。过量的AgNO3需用10.00 mL标准NH4SCN溶液滴定。已知1.00 mL NH4SCN相当于1.15 mL AgNO3。应称取试样多少克?

已知:Mr(NaCl )= 58.44 , Mr(Br) = 74.56 , 解:采用的是返滴定法

nNaCl?nKCl?nAgNO3

mNaClm?KCl?(cV)AgNO3?10?3

Mr(NaCl)Mr(KCl)

37

m试样?52X.44?m试样?44t.56?0.1128(30.00?10.00?1.15)?10?3

得 m试样 = 0.1410 = 0.14(g)

7 在某一不含其它成分的AgCl与AgBr混合物中,mCl : mBr = 1:2, 试求混合物中Ag的质量分数。 已知:Ar(Cl) = 35.45 ,Ar(Br) = 79.90 ,Ar(Ag) = 107.87

答:设混合物中氯的质量为m g,则溴的质量为2m g,银的质量为m(Ag) g,则混合物中

wAg?mAgMr (AgCl)Ar (Cl)?m?Mr (AgBr)Ar (Br)?2m?100%

A r(Ag) ?A r (C)Mr (AgCl)Ar (Cl)?m?2m??m?A r (Ag)A r (Br)?2m?100%

Mr (AgBr)Ar (Br)107.87107.87?2?79.90?100%?66.70% ?34.45143.32187.77??235.4579.908 称取含砷农药0.2045g溶于HNO3,转化为H3AsO4,调至中性,沉淀为Ag3AsO4,沉淀经过滤洗涤后溶于HNO3,以Fe为

-1

指示剂滴定,消耗0.1523 mol?L NH4SCN标准溶液26.85mL,计算农药中As2O3质量分数。 已知:Mr (As2O3)=197.8

解: H3AsO4 ~ Ag3AsO4 ~ 3NH4SCN

As2O3 ~ H3AsO4 ~6NH4SCN

3+

nAs2O3:nNH4SCN?1:6

nAs2O3?∴ wAsO211nNH4SCN?(cV)NH4SCN 6631(0.1523?26.85)?197.8?10?3?6?100%?65.89%

0.20462.3.5 重量分析法 一、选择题

1 重量法测定试样中钙含量时,将钙沉淀为草酸钙,在1100℃灼烧后称量,则钙的换算因数为(A) A.

Ar(Ca)Mr(CaO) B.

Ar(CaC2O4)Mr(Ca) C.

Ar(Ca)Mr(CaC2O4) D.

Ar(Ca)Mr(CaCO3)

2 重量分析中,若待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成(C) A. 表面吸附 B. 吸留与包藏 C. 混晶 D. 后沉淀 3 下列说法中违背了晶形沉淀条件的是(B)

A. 沉淀应在热溶液中进行 B. 沉淀应在浓的溶液中进行 C. 应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂 D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 4 在重量分析中对无定形沉淀洗涤时,洗涤液应选择(B)

A. 冷水 B. 热的电解质浓溶液 C. 沉淀剂稀溶液 D. 有机溶剂 5 下列说法中违背了无定形沉淀条件的是(D)

A. 沉淀可在浓溶液中进行 B. 沉淀应在不断搅拌下进行 C. 沉淀在热溶液中进行 D. 在沉淀后放置陈化

2+

6 若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质,用H2SO4沉淀Ba时,生成的BaSO4最易吸附的离子是(D)

38

A. H B. KC. NaD. Ca

7 沉淀重量法中,称量形的摩尔质量越大,将使 (D)

A. 沉淀易于过滤洗涤 B. 沉淀纯净 C. 沉淀的溶解度减小 D. 测定结果准确度高

2+

8 用BaSO4重量法测定Ba含量,若结果偏低,可能原因是 ( B )

3+

A. 沉淀中含有Fe等杂质 B 沉淀中包藏了BaCl2 C 沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发 D 沉淀灼烧的时间不足 二、填空题

1 重量分析法对称量形式的要求是 ① 组成必须固定,且与化学式完全符合;② 称量形式的性质要稳定 ;③ 称量形式的摩尔质量要大 。

2 吸留共沉淀与表面吸附共沉淀的主要区别在于 吸留发生在沉淀内部,吸附发生在沉淀表面 。

3 陈化过程是 沉淀与母液一起放置一段时间的过程 ,它的作用是① 晶体完整化以及小晶粒溶解,大晶粒长大使沉淀变得更加纯净 ② 将吸附、吸留或包藏在沉淀内部的杂质重新转移进入溶液,使沉淀纯度升高 。 4 无定型沉淀的主要沉淀条件是 浓 、 热溶液 、 加入适量电解质 、 不必陈化 。 5 获得晶型沉淀控制的主要条件是 稀溶液 、 热,沉淀剂缓慢加入 、 不断搅拌 、 陈化 。

6 均匀沉淀法是指 利用溶液中的化学反应使沉淀剂逐步地、均匀地产生,从而使沉淀缓慢地均匀地形成 。其优点是 能获得紧密的大颗粒沉淀 。

2+

7 在含有Ca和H2C2O4的酸性溶液中,加入尿素CO(NH2)2并加热煮沸,能析出较大颗粒的CaC2O4沉淀,其原因是 随

2-加热反应逐渐进行,NH3浓度均匀增加,[C2O4]随之增大,过饱和度小,,故颗粒大 。尿素发生的反应是

△CO(NH2)2+ H2OCO2↑+ 2NH3 。 8 由于无定形沉淀颗粒小,为防止沉淀穿滤,应选用 致密(慢速) 滤纸 。 9 根据(NH4)3PO4·12MoO5测定P和P2O5的换算因数分别是F?++ + 2+

Ar(P)Mr[(NH4)3PO4?12MoO5]?30.97?0.01371 和 2260F?Mr(P2O5)Mr[(NH4)3PO4?12MoO5]?141.94?0.03140

2?2260(已知Ar(P)?30.97 ,Mr[(NH4)?2260 g?L-1,Mr(P2O5)?141.94 ) 3PO4?12MoO4三、问答题

1 无定形沉淀的条件之一是在浓溶液中进行,这必然使吸附杂质量增多,为了避免这个问题,在实验中采取的措施是什么?

答: 沉淀完毕之后,加一定量热水稀释,充分搅拌,使表面吸附杂质转移到溶液中去。 2 当用冷水洗涤AgCl沉淀时,为什么会产生胶溶现象?应当选用什么洗涤液?

答: 用冷水洗涤沉淀时,外双电层中带电荷离子被洗掉,使AgCl颗粒带相同电荷,互相排斥,使之均匀分散,故产生胶溶现象,应当选电解质溶液洗。 3 有机沉淀剂有哪些特点?

答: (1) 沉淀的溶解度小,品种多,选择性好。 (2) 沉淀的极性小,对杂质离子吸附弱,沉淀纯净。

(3) 组成恒定,一般不必灼烧烘干后即可称量,简化操作。

(4) 沉淀称量形式的摩尔质量大,则同样量的被测物质可以得到质量更多的沉淀,减少称量误差。 4 简要说明下列溶液中微溶化合物的溶解度变化规律。

-1

(1)Ag2CrO4在0.0100 mol ? L AgNO3溶液中;

-1

(2)AgBr在2.00 mol ? L NH3溶液中; (3)PbSO4在有适量乙醇的水溶液中。

答:(1) 同离子效应使Ag2CrO4得溶解度小于在纯水中的溶解度。 (2) 配位效应使AgBr溶解。

(3) PbSO4在有适量乙醇的水溶液中溶解度明显降低。

39

5 BaSO4的Ksp = 1.1×10,AgCl的Ksp = 1.8×10,两者的Ksp相差不大,但在相同条件下进行沉淀,为什么所得沉淀的类型不同?

答:因为BaSO4和形成晶核的临界均相过饱和比为1000,AgCl的临界均相过饱和比则为5.5,所以虽然两者的Ksp基本相等,但当加入沉淀剂时BaSO4不易超过其Q/S,不致产生太多的晶核,故生成较大的沉淀颗粒;AgCl则容易超过其Q/S,易形成大量的晶核,所以沉淀颗粒非常微小,而形成凝乳状沉淀。 四、计算题

-10

1 已知BaSO4的Ksp = 1.1×10,根据下列条件计算出来的BaSO4溶解度,可得到什么结论?(1) 在纯水中;(2) 考虑同

-1-1-1

离子效应,在0.10 mol?LBaCl2溶液中;(3) 考虑盐效应,在0.10 mol?LNaCl溶液中;(4) 考虑酸效应,在2.0 mol?LHCl

-1

溶液中;(5) 考虑络合效应,在pH = 8的0.010 mol?LEDTA溶液中。 解:(1) 设BaSO4在纯水中之溶剂度为S1

2+2-则 [Ba]=[ SO4]= s1

2 ?-Ksp=[Ba2+][ SO24]= s1

-10-10

∴ s1=Ksp?1.1?10-1

?10 =1.0×10

-5

( mol?L)

-1

(2) 设BaSO4在0.10mol?LBaCl2溶液中之溶解度为S2.

则 [ SO4]= s2 [Ba]=0.10 + s2 因为 s2<<0.10 2+

因此 [Ba]= 0.10

?Ksp=[Ba2+][ SO24] = 0.10s2

2?2+

1.1?10?10?∴ s2? 0.100.10=1.1×10 (mol?L)

-1

(3) 设BaSO4在0.10mol?LNaCl溶液中的溶解度为s3

首先计算溶液中的离子I:由于cBa2?和cSO2- 远远小于cNa?和cCl?,故Ba 和SO4 所引起的离子强度变化可以忽略不

2+

4Ksp-9-1

2?计。故

1nI??ciZi2?0.50(0.10?12?0.10?12)?0.1

2i?1当I=0.1时,查得活度系数分别为

?0.38 ?SO?Ba2?42?=0.355

则 s3==2.9×10(mol?L)

-5

-1

Ksp?Ba?SO2?2-41.1?10?10= 0.38?0.355 (3) 设BaSO4在2.0mol?LHCl溶液中之溶解度为s4。查得H2SO4的Ka2=1.0×10,

-1

-2

则 [Ba]=s4 [SO4]+[HSO4]= s4 ①

HSO4?2?-

2+

H+SO4

+

2?

40

联系客服:779662525#qq.com(#替换为@) 苏ICP备20003344号-4