Ka2?[H?][SO24] ?[HSO-4]-[H?][SO2]4 [HSO]? ②
Ka2-4将式②代入式①，得
-[H?][SO24][SO]??s4
Ka22-4整理之后得
[SO]?2-4Ka2Ka2?[H]??s4
1.0?10?2??s4 ?21.0?10?2.0-3
= 5.0×10 s4
2-3 ?Ksp=[ Ba2+][SO24]=(s4)×5.0×10
∴ s4 =
Ksp5.0?10?3-10
1.1?10?10-4-1
= =1.5×10（mol?L） ?35.0?102.27（5）已知：BaSO4的Ksp = 1.1×10；pH = 8.0时，?Y(H)?10溶液中的存在下列平衡关系：
；
BaSO4 ＝ Ba+SO4
||
HY ＝Y + H || BaY
考虑酸效应和配位效应后，BaSO4的溶解度s5为
2+
2?s5 =[Ba2+]=[SO42-]
[Ba][SO4]=Ksp= Ksp·?2+
2?'
Ba(Y)
[Y]=
[Y']?Y(H)?0.01?4.27 ?102.27107.86
?Ba(Y)
=1+KBaY[Y]=1+10×10
-4.27
=10
3.59
s5 =10?9.96?103.59?10?3.18?6.5?10?4（mol?L-1）
测定结果：s2 = 1.0×10（纯水），s2 = 1.1×10（同离子效应），s3 = 2.9×10（盐效应），s4 = 1.5×10（酸效
-4
应），s5 = 6.6×10，（酸效应和配位效应）。由测定结果可知，同离子效应使BaSO4沉淀的溶解度降低；盐效应、酸效应和配位效应使BaSO4沉淀的溶解度增大。
-1
2 计算：(1) CaF2在pH = 1.00时的溶解度；(2) CaF2在pH = 1.00，cF = 0.10 mol?L时的溶解度。 已知：CaF2的pKsp = 10.57，HF的 pKa = 3.18
解：(1) 设CaF2的溶解度为s，由于CaF2在水中存在下列平衡
2+ －
CaF2 ＝ Ca+ 2F
41
-5
-9
-5
-4
F+ H＝ HF
因为 [Ca] =s
2+
－ +
[F-]?cF-??F-?2s??F-
[Ca][F] ＝ Ksp
2即 4s×?F-＝Ksp
3
2+
－2
?F3-Ka10?3.18???3.18?10?2.18 ?Ka?[H]10?0.1s?Ksp24?F-10?10.57??1.5?10?7 ?2.1824?(10)S = 5.4?10?3（mol?L-1）
(2) CaF2在pH=1.00，cF = 0.10 mol?L时的溶解度。
－
方法之一： ?F-?10?2.18， [F]＝?F??cF?
-1
[Ca][F] ＝ Ksp
∴ s?[Ca2?]?2+－2
Kspc??2F?2F?
10?10.57??2.18?2?10?4.21 ?1?210?10= 6.2×10（mol?L）
-1
3 计算CaC2O4在pH为5.00的0.050 mol?L(NH4)2C2O4中的溶解度。
-9-2-5
已知CaC2O4的Ksp =2.0×10，H2C2O4的Ka1=5.9×10， Ka2=6.4×10
2+-1
答： [Ca] = s c(NH4)2C2O4= 0.050 mol?L
-5
-1
?CO?22-4Ka1Ka2[H?]2?[H?]Ka1?Ka1Ka2
5.9?10?2?6.4?10?5 ??5.02?2?5.0?2?5.0(10)?5.9?10?10?5.9?10?6.4?10 = 0.86
[Ca][C2O4] = Ksp
2+
2-
s?[Ca]? = 4.6×10-8 (mol?L-1)
2?Kspc(NH4)2C2O4??CO2-242.0?10?9 ?0.05?0.874 计算AgCl在0. 10 mol·L的HCl溶液中的溶解度。
+－
已知：Ag与Cl络合物的lg1=3.04、lg2=5.04、lg
-1
3
=5.04、lg
4
=5.30，Ksp(AgCl) =1.8×10
-10
解： ?Ag(Cl)?1??1[Cl?]??2[Cl?]2??3[Cl?]3??4[Cl?]4 = 1+10
3.04-1
+10
5.04-2
+ 10
5.04-3
+ 10
5.30-4
42
= 10
3.13
s?[Ag']?= 2.4×10(mol?L)
-6
-1
?'Ksp[Cl?]?Ksp??Ag(Cl)[Cl?]1.8?10?10?103.13?0.10
5 计算pH=8.00、cNH3= 0.2mol?L时MgNH4PO4的溶解度。
-1
已知：MgNH4PO4的pKsp=12.7， NH3的pKb= 4.74， H3PO4的pKa1～pKa3分别是2.12、7.20、12.36。
+解： MgNH4PO4=Mg2++NH4 +PO3-4
H3PO4的形成常数： ?1= 1/ Ka1 = 10
12.36
12.36+7.20
?2= 1/ (Ka1Ka2) = 10
=10
19.56
?3= 1/ (Ka1Ka2 Ka3) = 10
12.36+7.20+2.12
=10
21.68
?PO2?4(H)?1??1[H?]??2[H?]2??3[H?]3
=1+10
12.36-8.00
+10
19.56-16.00
+10
21.68-24.00
= 10
4.42
?PO-∴ [PO34]?2?4(H)?cPO2?4?[PO24]?s 2-[PO4]s?PO?10?4.42?s 3-4(H)由于NH3的pKb= 4.74，因此的NH3的pKa= 9.26，故
?NH?4[H?]10?8.00????8.00?10?0.023 ?9.26[H]?Ka10?10+
3-
∵ [Mg][NH4][PO4]= Ksp
2+
s?cNH3??NH??10?4.42?s?Ksp
4∴ s?KspcNH3??NH??10?4.42410?12.7?3.78 ??10?0.023?4.420.2?10?10s = 1.7×10-4 (mol?L-1)
6 计算下列换算因数：
测定物 称量物 (1) FeO Fe2O3
(2) Ni 丁二酮肟镍(Ni(C4H8N2O2)2) (3) Al2O3 Al(C9H6ON)3 解：换算因数 F?被测组分式量
称量形式量(1) F?2Mr(Fe0)Mr(Fe2O3)?2?71.85?0.8999
159.69
43
(2) F?Ar(Ni)Mr[Ni (C4H8N2O2)2]?58.69?0.2018 290.9(3) F?Mr(Al203)Mr[Al (C9H6ON )3]?101.96?0.1110
2?459.447黄铁矿中硫的质量分数约为36 %，用重量法测定硫，欲得0.80g左右的BaSO4沉淀，问应称取质量为若干克？ 解：设应称取试样的质量为m试样 g，则
0.80?Mr(S)Mr(BaSO4)?100%?36%
m试样0.80?m试样?32.06233.4?100%?0.31 （ g）36%8 用重量法测定NH4)2SO4·FeSO4·6H2O的纯度，若天平称量误差为0.2mg，为了使灼烧后Fe2O3的称量误差不大于0.1%，应最少称取试样多少克？ 解： mFe2O3?F?m试样?MFe2O32M(NH4)2SO4?FeSO4?6H2O?m试样
相对误差?绝对误差?100%
称量值0.2?10?3 ??100%
mFe2O3 ?0.2?10?3Mr(FeO23)?100%≤0.1%
?m试样?100%
2Mr[(NH4)2SO4?FeSO4?6H2O]m试样?0.1%?0.2?10?3Mr(FeO23)2Mr[(NH4)2SO4?FeSO4?6H2O]∴ m试样0.2?10?3??100%?1(g)
1600.1%?2?3929 称取1.0000g化学纯MgSO4·7H2O试样，将镁沉淀为MgNH4PO4灼烧成Mg2P2O7，得0.4857 g；若将硫酸根沉淀为BaSO4，灼烧后得1.0224g，试问该试样是否符合已知的化学式? 原因何在?
已知：Mr (MgSO4?7H2O)=246.5，Mr (MgSO4)=120.4，Mr (H2O) =18.02，Mr (Mg2P2O7)=222.6，
Mr (BaSO4)=233.4
解：纯MgSO4·7H2O中含MgSO4理论值为48.84％，含H2O 51.16％，试样中MgSO4质量为：
2Mr(MgSO4)Mr(Mg2P2O7)?0.4875?2?120.4?0.4875?0.5274 (g)
222.6
44
或
Mr(MgSO4)Mr(BaSO4)?1.0224?120.4?1.0224?0.5274 (g) 233.4wMgSO4?0.5274?100%?52.74%
1.0000wH2O?1?52.74?47.26%
由计算结果可知，MgSO4·7H2O试样不符合已知的化学式，原因是失去部分结晶水。
+-1
10 称取含NaCl和NaBr的试样(其中还有不与Ag发生反应的其它组分)0.4000g，溶解后，用0.1043mol?L AgNO3标准溶液滴定，用去21.09mL。另取同样质量的试样溶解后加过量的AgNO3溶液，得到的沉淀经过滤洗涤烘干后，得沉淀重0.4020g。计算试样中NaCl和NaBr的质量分数。
已知：Mr(NaCl)=58.44，Mr(NaBr) =102.9， Mr(AgCl) =143.3， Mr(AgBr) =187.8 解：设试样中NaCl的质量为x g，NaBr的质量为y g
0.1043?21.09?10?3?x58.44?y102.9 0.4020?143.3x187.58.44?8y102.9 将①和②联立求解，得 x = 0.0147g，y = 0.2005g ∴ w0.0147NaCl?0.4000?100%?3.68%
w0.2005BrCl?0.4000?100%?50.13%
45
① ②