化学竞赛有机化学试题含答案)

3、以下是心环烯(Corannulene)的一种合成路线。 (1)写出A~H代表的反应试剂和条件或化合物结构。(8分)

(2)化合物Ⅰ→Ⅱ反应中脱掉两个小分子,写出它们的结构,并写出Ⅰ→Ⅱ反应的历程。(6分)

ClAKCN丙酮OOFOGOHBCSOCl2DEOBrHBrBrBrBrBrBrBrTiCl4,Zn心环烯(Corannulene)

4、由结核杆菌的脂肪囊皂化得到有机酸tuberculostearic acid,它的合成路线如下,写出合成中英文字母A~K代表的化合物结构或反应条件。(11分)

A (C10H21Br)+ B (C7H11O4Na)DFMgC(1)OH /H2O(2) H / △OHIOCOOHtuberculostearic acidCOOC2H5COOHEG (C12H25Br)JK(1)OH /H2O(2) H3O

5、(K)是一种女性荷尔蒙,控制性别差异及影响生理行为。已报道了多种合成方法,其中之一以(A)、(B)为原料合成,步骤如下(19分):

OCCH+OCH3(A)C6H5CHOH+H3C(G)O(B)CH3It-C4H9OKOH(H)O3C20H26O5(I)(CH3CO)2OC19H24O2(J)HBrKBH4KOH(C)H2 / Pd(D)H+(E)AlCl3C19H24O2(F)HO(K)

5-1. 推断C、D、E、F、G、H、I、J的结构(8分):

5-2. 写出在KOH存在下(A)与(B)反应生成(C)的机理;如果将(A)中的间位取代基OCH3调换到对位,(A)与(B)反应速率是增大还是减小?为什么?(5分)

5-3. (E)转化为(F)的反应中,理论上AlCl3起什么作用?实际上,至少需要AlCl3多少量?请给出合理的解释。(4分)

5-4.(J)有多少种立体异构体?(2分)

6、由甲苯、苯及必要的原料和试剂制备间苯甲酰基甲苯,再由间苯甲酰基甲苯合成消炎镇痛药酮基布洛芬(Ketoprofen)。(10分)

OCOOHCH3

7、以下是维生素A合成的一种重要方法:

O+HCCH(1)NH2/NH3(l)(2)HAZn-CuOHBCBrO(1)EtOCCMgBr(2)HDH2/Pd-BaSO4OEtOHECHOCH3COCH3Ba(OH)2H3CFH2SO4G(1)CH3CH2COOEt/EtONa(2)HH(1)BrMg(2)HCCCCHCH2OMgBrIH2/Pd-BaSO4J(1) Ac2O(2)I2/PhH(3)H3OK

(1)写出上述反应中英文字母所代表的中间产物及反应试剂的结构式。(11分)

(2)写出E→F的反应名称及F在硫酸作用下转变成G的反应机理。(4分)

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