6章 思 考 题
6.1 试解释实验中所遇到的下列问题：
（１） （１） 金属钠可用于除去苯中所含的痕量H2O，但不宜用于除去乙醇中所含的
水。
（２） （２） 为什么制备Grignard试剂时用作溶剂的乙醚不但需要除去水分，并且也
必须除净乙醇(乙醇是制取乙醚的原料，常参杂于产物乙醚中)。
（３） （３） 在使用LiAlH4的反应中，为什么不能用乙醇或甲醇作溶剂？
6.2 叔丁基醚[(CH3)3C]2O既不能用Williamson法也不能用H2SO4脱水法制得，为什么？ 6.3 苯酚与甲苯相比有以下两点不同的物理性质：（ａ）苯酚沸点比甲苯高；（ｂ）苯酚在水中的溶解度较甲苯大。你能解释其原因吗？ 6.4 解释下列现象
（１） （１） 从2-戊醇所制得的2-溴戊烷中总含有3-溴戊烷。
（２） （２） 用HBr处理新戊醇(CH3)2C－CH2OH时只得到(CH3)2CBrCH2CH3。
解 答
6.1 答（1）乙醇的活泼氢能与Na发生反应，苯与Na无反应。
（2）RMgX不仅是一种强的亲核试剂，同时又是一种强碱，可与醇羟基中的H结合，即RMgX可被具活性氢的物质所分解，如
2C2H5OH?Na?2C2H5OH?H2?
（3）LiAlH4既是一种强还原剂，又是一种强碱，它所提供H与醇发生反应，如
-
6.2
4C2H5OH?LiAlH4?4H2??LiAl(OC2H5)4
CH3[(CH3)3C]2O用Williamson法合成时，CH3CONa作为强碱易使CH3CH3CH3CClCH3 发生消除反应生成烯烃。 叔丁基醚用H2SO4脱水法合成时，主要产生烯烃。
6.3 答 甲苯和苯酚的相对分子质量相近，但是甲苯的沸点110.6℃，而苯酚的沸点181.8℃，这是由于苯酚可以形成分子间氢键；甲苯不溶于水，而苯酚易溶于水，是由于苯酚与水分子之间会形成氢键：
6.4
习 题
6.1比较下列各组化合物与卢卡斯试剂反应的相对速度: (1) 正戊醇, 2-甲基-2-戊醇, 二乙基甲醇 (2) 苄醇, 对甲基苄醇, 对硝基苄醇
(3) (3) 苄醇, α-苯基乙醇, β-苯基乙醇 6.2 6.2 区别下列各组化合物:
(1) CH2=CHCH2OH, CH3CH2CH2OH , CH3CH2CH2Br, (CH3)2CHI
(2) CH3CH(OH)CH3, CH3CH2CH2OH , C6H5OH , (CH3)3COH , C6H5OCH3 (3) α-苯基乙醇, β-苯基乙醇, 对乙基苯酚, 对甲氧基甲苯 6.3 6.3 写出下列各反应主要产物:
(1)CH3CH2C(CH3)2OH(2)CH2CHCH3OH(3)Al2O3△H△H△CH2CHCH(CH3)2OHCH3CHCHCH3 (4) (5)OHOHCH3IAl2O3△
+CH3CH2ONaOCH3CH3HI△(6) (7)OCH3CH3HNO3 , H2SO4
(8)OHCH3NaOHCH3CHCHCH2Br△ (9)OH2 , Pd/C
(10)CH3OCH2OCH2CH3H2 , Pd/C
H2O , HCH3ONa(11)CH2OCH2NaCN , H2OCH3CCMgBr , Et2O(CH3)CuLiH3OH3O6.4合成题: (1) (1) 甲醇, 2-丁醇 → 2-甲基丁醇 (2) (2) 正丙醇, 异丙醇 → 2-甲基-2-戊醇 (3) (3) 甲醇, 乙醇 →正丙醇, 异丙醇 (4) (4) 2-甲基丙醇, 异丙醇 → 2,4-二甲基-2-戊烯 (5) (5) 丙烯 → 甘油 → 三硝酸甘油酯 (6) (6) 苯, 乙烯, 丙烯 → 3-甲基-1-苯基-2-丁烯 (7) (7) 乙醇 → 2-丁醇 (8) (8) 叔丁醇 → 3, 3-二甲基-1-丁醇 (9) (9) 乙烯 → 三乙醇胺 (10) (10) 丙烯 → 异丙醚
(11) (11) 苯, 甲醇 → 2,4-二硝基苯甲醚 (12) (12) 乙烯 → 正丁醚 (13) (13) 苯 → 间苯三酚 (14) (14) 苯 → 对亚硝基苯酚 (15) (15) 苯 → 2,6-二氯苯酚 (16) (16) 苯 → 对苯醌二肟 6.5某醇C5H12O氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃, 将此烃氧化可生成酮和羧酸两种
产物的混合物, 试推测该醇的结构.
6.6有一化合物(A)的分子式为C5H11Br, 和NaOH水溶液共热后生成C5H12O(B). B具有旋光
性.能和钠作用放出氢气, 和浓硫酸共热生成C5H10(C). C经臭氧化和在还原剂存在下水解, 则生成丙酮和乙醛. 试推测A, B, C的结构, 并写出各步反应式.
6.7新戊醇在浓硫酸存在下加热可生成不饱和烃. 将这不饱和烃经臭氧化后, 在锌粉存在下水解, 可得到一种醛和一种酮. 试写出反应历程及各步反应产物的构造式. 6.8分离下列各组化合物:
(1) (1) 乙醚中混有少量乙醇
(2) (2) 戊烷, 1-戊炔和1-甲氧基-3-戊醇 6.9 下列各醚和过量的浓氢碘酸反应, 可生成何种产物? (1) (1) 甲丁醚
(2) (2) 2-甲氧基己烷
(3) (3) 2-甲基-1-甲氧基戊烷
6.10有一化合物的分子式为C6H14O, 常温下不与金属钠反应, 和过量的浓氢碘酸共热时生
成碘烷, 此碘烷与氢氧化银作用则生成丙醇. 试推测此化合物的结构, 并写出反应式.