18．分析铅、锌、镁合金时，称取合金0.480g，溶解后，用容量瓶准确配制成100mL试液。吸取25.00mL试液，加KCN将Zn2+掩蔽。然后用C（EDTA）=0.02000 mol/L的EDTA标准滴定溶液滴定Pb2+和Mg2+，消耗EDTA溶液46.40mL。继续加入二巯基丙醇（DMP）掩蔽Pb2+，使其置换出等量的EDTA，再用C（Mg2+）=0.01000 mol/L的Mg2+标准滴定溶液滴定置换出的EDTA，消耗Mg2+溶液22.60mL。最后加入甲醛解蔽Zn2+，再用上述EDTA标准滴定溶液滴定Zn2+，又消耗EDTA溶液44.10mL。计算合金中铅、锌、镁的质量分数。（39.02%、48.05％、14.22％）
19.称取的铅、铋、镉合金试样2.420g，用硝酸溶解后，在250mL容量瓶中配制成溶液。移取试液50.00mL，调pH=2，以二甲酚橙为指示剂，用C（EDTA）=0.02479 mol/L的EDTA标准滴定溶液滴定，消耗EDTA溶液25.67mL。再用六亚甲基四胺缓冲溶液将pH调至5，再以上述EDTA溶液滴定，消耗EDTA溶液24.76mL。再加入邻二氮菲，此时用C〔Pb(NO3)2〕=0.02479mol/L的Pb(NO3)2标准滴定溶液滴定，消耗6.76mL。计算合金试样中铅、铋、镉的质量分数。（19.10%、27.48%、3.89%）
第五章 氧化还原滴定法
习题五
1. 指出下列反应中氧化剂在还原剂中的基本单元。
（1）As2O3（AsO33-→AsO34-）； （2）Fe2O3（Fe2+→Fe3+）； （3）MnO2（MnO2→Mn2+）； （4）CuO（Cu2+→Cu+）； （5）Cr2O3（Cr3+→Cr2O72-）。
解：（1）1/4 As2O3；（2）1/2Fe2O3；（3）1/2MnO2；（4）CuO；（5）1/6Cr2O3。
2. 指出下列还原剂的基本单元。
（1）SnCl2（Sn2+→Sn4+）；
（2）Na2S2O3·5H2O（S2O32-→S4O62-）； （3）HNO2（NO2-→NO3-）； （4）H2SO3（SO32-→SO42-）；
解：（1）1/2SnCl2；（2）Na2S2O3；（3）1/2HNO2；（4）1/2H2SO3。
3. 指出H2O2在作为氧化剂和还原剂时的基本单元。
（1）作为氧化剂时的反应为：
H2O2+2I-+2H+→I2+2H2O
（2）作为还原剂时的反应为：
5H2O2+2MnO4-+6H+→2Mn2++5O2+8H2O
解：（1）1/2 H2O2；（2）1/2H2O2。
4. 计算Cr2O72-/2Cr3+电对的电极电位。
（1）[Cr2O72-]=0.020mol/L，[Cr3+]=1.0×10-6 mol/L，[H+]=0.10 mol/L； （2）[Cr2O72-]=0.023mol/L，[Cr3+]=0.015 mol/L，[H+]=1.0 mol/L。 解：
（1）?=1.29V
（2）?==1.49V
5. 用标准电极电位判断下列反应方向：
（1）Fe3+ + Cu+ （2）Br2+ 2Fe2+ （3）2Fe3+ + 2Cd
Fe2+ + Cu2+ 2Br- + 2Fe3+ 2Fe2+ + 2Cd2+
2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 2Ce4+ + H3AsO3 + H2O
（4）2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ （5）2Ce3+ + H3AsO4 + 2H+
解：（1）?1( Fe3+/ Fe2+)－?1( Cu2+/Cu+) = 0.771V－0.17V > 0，正反应方向进行；
（2）?1( Br2/ 2Br-)－?1( Fe3+/ Fe2+) =1.08V－0.771V > 0，正反应方向进行；
（3）?1( Fe3+/ Fe2+)－?1( Cd2+/Cd) = 0.771V－(-0.403)V > 0，正反应方向进行；
（4）?1( MnO4-/ Mn2+)－?1( O2/H2O2) = 0.151V－0.1769V > 0，正反应方向进行；
（5）?1( AsO43-/ AsO34-) －?1( Ce4+/ Ce3+)= 0.56V－1.28V < 0，逆反应方向进行。
6. 已知?1（Ag+/Ag）=0.8V，?1（I2/2I-）=0.54V，反应能否发生？反应达平
衡后，若：
（1）[I-]=1mol/L； （2）[I-]=0.1mol/L。
计算AgI/Ag电对的电极电位。（Ksp, AgI=8.3×10-17）
解：?1（Ag+/Ag）－?1（I2/2I-）= 0.8V－0.54V = 0.26V > 0，反应可发生。
（1）?1（AgI/Ag）= - 0.15V
（2）?1（AgI/Ag）== -0.09V
7. 计算在1mol/L HCl介质中，用0.100mol/L 的Ce4+标准滴定溶液滴定Fe2+
时的化学计量点电位。（已知?1’（Ce4+/Ce3+）=1.44V，?1’（ Fe3+/ Fe2+）=0.68V） 解：?sp=[?1’（ Fe3+/ Fe2+）+?1’（Ce4+/Ce3+）]/2=（0.68+1.44）/2 =1.06V
8. 计算下列反应的化学计量点电位。（在1mol/L HCl介质中）
2 Fe3++Sn2+→2Fe2++Sn4+
解：?1’（ Fe3+/ Fe2+）=0.68V，?1’（Sn4+/Sn2+）=0.14V
?sp=[?1’（ Fe3+/ Fe2+）+ 2?1’（Sn4+/Sn2+）]/3=（0.68+2×0.14）/3 =0.32V
9. 已知K2Cr2O7溶液对Fe的滴定度为0.005 25g/mL，计算K2Cr2O7溶液的物质
的量浓度 c（K2Cr2O7）。
解：=0.005 25g/mL
c（K2Cr2O7）= T×1000/MFe= 0.005 25×1000/(55.85×1) = 0.094 0mol/L
10. 欲配制500mL c（K2Cr2O7）=0.500 0mol/L的K2Cr2O7溶液，问应称取K2Cr2O7
多少克？
解：m（K2Cr2O7）= c（K2Cr2O7）·V（K2Cr2O7）·M（K2Cr2O7）
=0.5000×(500×10-3)×49.03=12.257 5g