lgK'ZnY?lglgKZnY?lg(?Y(H)??Y(Cd))lg?Y(H)?6.45lg?Y(Cd)?lgspKCdYCCd?Cd(I)sp KCdY?1016.46 CCd?0.005mol?L?1?Cd(I)?1?102.10?102.43?104.49?105.41?lg?Cd(I)?5.46?lg?Y(Cd)?8.70lgK'ZnY?16.50?lg(106.45?108.70)?7.80sppZnsp?0.5(lgK'ZnY?pCZn)?5.05?pZn??0.25Et?10pZn?10?pZn
K'ZnYCspZn??0.22%
6-9、欲要求Et≤±0.2%，实验检测终点时，ΔpM=0.38，用2.00×10-2mol.L-1EDTA滴定等浓
3+
度的Bi，最低允许的pH为多少？若检测终点时，ΔpM=1.0，则最低允许的pH又为多少？
6-11、用返滴定法测定铝时，首先在pH≈3.5左右加入过量的EDTA溶液，使Al3+络合，试用计算方法说明选择此pH的理由，假定Al3+的浓度为0.010mol.L-1。
6-12.在pH=5.0的缓冲溶液中，用0.0020mol.L-1EDTA滴定0.0020mol.L-1Pb2+，以二甲酚橙
作指示剂，在下述情况下，终点误差各是多少？
a．使用HAc—NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为0.31mol.L-1；
b．使用六亚甲基四胺缓冲溶液（不与Pb2+络合）。已知：Pb(Ac)2的β1=101.9，β2=103.8，pH=5.0时，lgKPbIn′=7.0，HAc的Ka=10-4.74。
解：a.
[HAc][H?]10?5?Ac(H?)??1?1??1??4.74?1.55?[Ac]Ka10
C0.31[Ac?]?HAc?mol?L?1?0.2mol?L?1?Ac(H?)1.55 b.
?Pb2?(Ac?)?1??1[Ac?]??2[Ac?]2?1?101.9?0.2?103.8?0.04?102.43lg?Y(H?)?6.45lgK'PbY?lgKPbY?lg?Pb2?(Ac?)?lg?Y(H?)?18.04?2.43?6.45?9.16pPb'sp?6.08 pPbep?7.0 pPb'ep?7.0?2.43?4.57?pPb'??pPb??1.51 Et?10pPb?10?pPbK'PbYCspPb??2.7%lgK'PbY?lgKPbY?lg?Y(H)?18.04?6.45?11.5911.59?3?7.30 pPbep?7.0 ?pPb??0.30210pPb?10?pPbEt???0.007%spK'PbYCPbpPbsp?6-13、在pH=10.00的氨性缓冲溶液中含有0.020mol.L-1Cu2+，若以PAN作指示剂，用0.020mol.L-1EDTA滴定至终点，计算终点误差。（终点时，游离氨为0.10mol.L-1，pCuep=13.8）
6-14、用0.020mol.L-1-1EDTA滴定浓度0.020mol.L-1La3+和0.050mol.L-1Mg2+混合溶液中的La3+，设ΔpLa′=0.2pM单位，欲要求Et≤0.3%时，则适宜酸度范围为多少？若指示剂不与Mg2+显色，则适宜酸度范围又为多少？若以二甲酚橙作指示剂，αY(H)=0.1αY(Mg)时，滴定La3+的终点误差为多少？已知lgKLaIn′在pH=4.5，5.0，5.5，6.0时分别为4.0，4.5，5.0，5.6，且Mg2+与二甲酚橙不显色；La(OH)3的Ksp=10-18.8。
6-15．溶液中含有2×10-2mol.L-1的Th(Ⅳ)，La3+，用2×10-2mol.L-1EDTA滴定，试设计
以二甲酚橙作指示剂的测定方法。已知Th(OH)4的Ksp=10-44.89，La(OH)3的Ksp=10-18.8，二甲酚橙与La3+及Th(Ⅳ)的lgKMIn′如下：
解: 由Ksp ，测Th时pH<3.2,测La时pH<8.4，查酸效应曲线（数据）可知，测Th时 pH?2较好，为消除La的干扰，宜选pH<2.5,因此侧Th可在稀酸中进行；侧La在pH5-6较合适，可选在六亚甲基四胺缓冲溶液中进行。
6-16.利用掩蔽剂定性设计在pH=5～6时测定Zn2+，Ti(Ⅲ)，Al3+混合溶液中各组分浓度的方法（以二甲酚橙作指示剂）。
6-17.测定水泥中Al时，因为含有Fe，所以先在pH=3.5条件下加入过量EDTA，加热煮沸，再以PAN为指示剂，用硫酸铜标准溶液返滴定过量的EDTA。然后调节pH=4.5，加入NH4F，继续用硫酸铜标准溶液滴至终点。若终点时，[F-]为0.10mol.L-1，[CuY]为0.010mol.L-1。计算FeY有百分之几转化为FeF3？若[CuY]为0.0010mol.L-1，FeY又有百分之几转化为FeF3？试问用此法测Al3+时要注意什么问题？（pH=4.5时，lgKCuIn′=8.3）
【提示】此题是用NH4F置换AlY中的Y，然后用Cu2+标准溶液滴定置换出来的Y，计算Al的含量。FeY也会与NH4F发生置换反应，影响测定结果。
3+
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