w(Sb)%?
????七、(1) Kc=K?p(cRT/p)将此式代入Kc与T的关系式,得1000K时, Kp=3.42 ? ∴?rGm=-RTlnK?mol-1 p=-10.23kJ·
? ?rHm=-RT2(dlnK?105J·mol-1 p/dT)=-1.884×?? ?rUm=?rHm -
??BBmol-1 RT=-180.14kJ·
(2)∵Jp=22.5 ∴Jp﹥K?p故反应向左进行 八、电池反应:Ag(s)+
??1Hg2Cl2(s)?AgCl(s)+Hg(l) 2??? ?rHm??fHm?AgCl(s)???fHm?Hg(l)???fHm?Ag(s)???fHm?Hg2Cl2(s)? =5.44kJ·mol
?1
?????AgCl(s)?+Sm?Hg(l)?-Sm?Ag(s)?- ?rSm = Sm1?Sm?Hg2 Cl2 (s)? 2 =32.9J·mol
?1
?1??? ?rGm=?rHm-T?rSm=-4.37J·K? E=-?rGm/zF=0.045V
?·mol
?1
(?E/?T)p=
2+1?E1???rSm)p??rSm, T=298K时, (=3.41×10-4V?K-1 zF?TzF?2+九、E(Zn|Zn)=E(Zn|Zn)=-0.7628﹤-0.30V ∴Zn不会析出来 E(Cu|Cu)=E(Cu|Cu)= 0.3378﹥-0.3V ∴Cu已析出 残液中:Cu Cu2+?2+??2??:E(Cu2?2+|Cu)=E?(Cu2+|Cu)+
RT2?㏑Cu=-0.30 zF??2??=2.919×10
-22
(mol·㎏-1)完全析出
当1.00mol·㎏-1的Cu
在阴极几乎全部析出时,阳极反应:
H2O-2e?2H+
??1O2 2 阳极有2mol·㎏-1的H产生,H?=2×10-4≈2 E(H+|H2)-?(0.2)=-0.1822V>-0.30V ∴H2也在阳极析出。 十、(1) lgK=lgk1/k-1=
Lgk1=-
??2000-4.0 T2000+4.0 TE4000 ?lgk-1=+8.0, 设 ㏑k1=-?1+㏑A
TRT E-1=2.303R ×4000=76.59kJ·mol-1 (2)平衡时:k1(?A?0-xe)=k-1(?B?0-xe) xe=
k1?A?0?k?1?B?0k1?k?1=0.45mol·dm-3
?A?o=0.05 mol·dm-3
?B?o=0.50 mol·dm-3
十一、
??????kBTrSm rHm k=exp()exp(?)
hRRTEkBT?S ?2·exp()·exp(?a)
RThRdlnk2Ea=RT-=99.12kJ?mol-1
dTkT?S ?1?1?2=9.2×109(cm3·A=Bexp()·mol·s)
hR=
=9.2×106(dm3·mol-1·s-1)
?=-76.6J·K-1·mol-1 ??rSmad???10?4?6 十二、?2=-·=-·=1.21×10mol/m2
RTda8.314?298?aH?RT 十三、(1)E(膜)=㏑?FH????内外
或: E(膜)=0.05916(pH外-pH内)?pH内=2.67 (2)H????Cl?=?H??Cl?-?-内内外外
可求得膜内分子的起始浓度c1 而c1=
0.0013mol-1 ?M=6.50kJ·
0.1M