化学自主招生训练
内容提纲： 水溶液中离子平衡
离子浓度大小的比较
知识补充：酸碱理论 缓冲溶液 多元弱酸的电离等 真题及相关练习
酸碱理论
在化学史上，从早期化学家波义耳（Boyle,1684年）提出酸碱理论，到1963年皮尔逊
（Pearson）提出软硬酸碱理论（SHAB）的将近三百年中，酸碱定义名目颇多，我们只能选择其中有代表性的酸碱理论来讨论。
一、水离子论(Ionic Theory)（1887年 Arrhenius）
1．定义：在水溶液中，电离出来的阳离子全部是氢离子的化合物，称为酸；电离出来的
阴离子全部是氢氧根离子的化合物，称为碱。
2．优点：能简便地解释水溶液中的酸碱反应，酸碱强度的标度很明确。 3．缺点：把酸碱限制在水溶液中，碱限制于氢氧化物中。
二、质子论（Proton Theory）（1923年 Br?nsted and Lowry）
1．定义： 酸碱统一在质子上，其关系式为： A (酸)
B（碱）+ H＋
（质子）
这种关系称为共轭酸碱对，所以酸碱质子理论又称为共轭酸碱理论。
4．用质子理论来解释一些反应：
H+(1) 气相中的酸碱反应：HCl(g) + NHA3(g) NH+ Cl (s)＿
1B2A4 2B1
(2) 离解反应（dissociation reactions）：
(3) 水解反应：实际上可以看作水和离子酸、离子碱的反应：
H+Ac + H＿＿2O HAc + OHKb = Kw / Ka = Kh
H+NH+ 4 + H2O NH3 + H3O+Ka = Kw / Kb = Kh
5．特点：
(1) 质子论中不存在盐的概念。因为在质子论中，组成盐的离子已变成了离子酸和
离子碱。
(2) 酸碱是共轭的，弱酸共轭强碱，弱碱共轭强酸。因此我们已知某酸的强度，就
可以知道其共轭碱的强度。
6．优点：
(1) 把酸碱反应扩大到气相、液相、电离和水解等反应；
(2) 在水溶液中，质子论的酸强度标度与Arrhenius理论中的酸强度标度是一致。 7．缺点：不能说明无质子型溶剂（如SO3、BF3）的酸碱反应，酸的定义范围并没有扩大。
三、电子论（Electron Theory）（1923年 G.N.Lewis）
1．定义：凡是能接受电子对的物种(species)，称为酸；凡是能给出电子对的物种，称为碱。 2．一般式： A + : B A : B
Lewis acid Lewis base acid?base adduct 3．碱电子论的提出，可以把所有的化学反应分为三大类： A + : BA : B 酸碱反应 R· + ·R?
R : R? 自由基反应 Red· + OxRed＋
Ox－
氧化—还原反应
二、有机反应的试剂和条件
反应物 试剂和反应条
序号
件
生成物 反应类型
内容提纲： 不饱和度
有机推断题的解题思路和方法 烯烃炔烃知识介绍 真题及相关练习
一、有关不饱和度的问题
不饱和度又称为“缺氢指数”，用希腊字母Ω来表示，顾名思义，它是反映有机物分子不饱和程度的量化标志。烷烃分子中饱和程度最大，规定其Ω=0，其它有机物分子和同碳原子数的开链烷烃相比，每少2个H，则不饱和度增加1；有机物的不饱和度的确定方法为： 1、已知物质结构简式：可据
Ω=双键数 + 叁键数×2 +环数
2、若已知物质分子式，可根据下列公式计算 ①如果为烃，其分子式为CxHy，则
②若为卤代烃，把卤原子看成氢原子，再按烃进行计算
③如果为含氧衍生物，对氧视而不见，不考虑氧原子的数目，按烃的计算方式。 ④对于含氮的化合物，由于N原子成三价，可把一个N原子看成一个CH原子团。
⑴
⑵
⑶
⑷
⑸
⑹
浓H△2SO4
稀H2SO4(H+)△
NaOH
水溶液△NaOH醇溶液△
Br2/CCl4
Br2/H2O
序号
反应物
试剂和反应条生成物 反应类型
件
⑺
液溴（铁）
⑻
Br2(g)光照
二．有机化合物常见的反应类型
有机化学反应主要有加成反应、取代反应、缩合反应三种反应类型，其他化学反应类型均可以从这三种反应类型得到。比如：水解反应、氯代反应、硝化反应等等都应属于取代反应范畴；消去反应应属于“广义”上的脱水反应等。 （1）加成反应
加成反应具有如下特点：①只有含不饱和键的物质才能发生加成反应；②含不饱和键物质可与某些单质或化合物反应；含多个不饱和键的物质加成，条件不同，产物不同，属于竞争反应。③加成产物可能是链状化合物，也可能是环状化合物。 不对称加成具有选择性，加成反应的本质为异性电荷相吸：
CH2ACHA+2CH2A(B)CH2A(B)，其中，A2=H2、X2……；A—B=H—OH、NH2—H、C2H5O—H、
CH3CO—OH等。如：
O?-H?+OHRCH+RCHCN?+CN?-（加成反应具有选择性）
HCHN?-O2CH2CH2O?-H?++CHC?+2CH2CH2OCNH2O（加成反应具有竞争性）
OHOHOHCN+HOHHCNHHOHHCNH-H2O2HCNHOH2
OHOHOHOHONCCN+HOHHNCCNHHOHH-2HOO2NCCNH22H2NCCNH2OHOH（含不饱和键的无机物的加成反应）
HH3O3HCHHOCOCCH；
HOH；
CH3HOCNCOC3CH3NCOCH3NCNCH33HCNNNCO；
HNCH
（2）取代反应
取代反应就是带正电基团替换另一反应物中带正电的基团，反应物之间相互交换成分。我们可以把它写成AB型式，AB的水解反应就是它和H2O发生取代反应：AB+H-OHAOH+HB等。
①烷烃的取代反应
②具有α-H的烯烃在加热约5000C左右时发生取代反应 ③苯环上的取代反应 ④卤代烃的水解反应 ⑤醇与氢卤酸的反应 ⑥醇与酸的酯化反应 ⑦酯的水解反应 （3）缩合反应
如果把脱去小分子，H2O，HCl，NH3等叫做缩合反应，那么酯化、消去、硝化等均具有缩合特征。缩合的前提是分（离）子中含有可缩去小分子的“基团”，分（离）子中所含这些“基团”的数目，表明它有几次缩合的机会。缩合反应最为常见的就是脱水反应。
如：乙醇在浓硫酸中于1700C脱水：CH3CH2OH浓硫酸CH2=CH2+H2O