分析化学实验理论考试问答题、计算题及答案（4）
四．问答题
1、移取了三份容量瓶里的HCl溶液，用NaOH滴定，滴定的体积分别为15.05mL、17.34mL、27.03mL，试分析其原因？
答：配制溶液后，没有摇匀，使得容量瓶上部的浓度低，而低层的浓度高，所以测定的NaOH的体积越来越高。
2、称取三份邻苯二甲酸氢钾（分子量204.22），0.4503g、0.5309g、0.5825g，用NaOH滴定时，操作人员一时疏忽，忘记了三个锥形瓶与质量数是如何配对的，但三次滴定的体积分别为：24.25mL、20.55mL、26.60mL，请你根据6个数据将其配对好，并求出NaOH的浓度。
答：邻苯二甲酸氢钾质量越大，滴定所消耗的NaOH体积越大，因此可以将上面的质量与体积配置如下：
CNaOH?m?1000204.22?VNaOH0.4503g 20.55mL 0.5309g 24.25mL 0.5825g 26.60mL CNaOH=0.1072mol/L
3.甲和乙在用吸光光度法测定自来水中的铁时，分别都移取铁标准溶液1.0mL、2.0mL、4.0mL、6.0mL四份，分别测得的吸光度如下：
甲：0.102 0.203 0.410 0.612 乙：0.110 0.210 0.460 0.580
从上面数据可以看出，谁的吸量管使用得更好，移取的溶液更加标准？为什么？
答：甲的吸量管使用得好，根据朗伯-比耳定律可得：A=abc，因此，铁标准溶液的体积数应该与测定的吸光度A成正比，经比较，甲的吸光度与体积的比值更接近，因此他移取的铁标准溶液更准确。
4．用KMnO4溶液滴定Na2C2O4溶液时，滴到18mL左右时，溶液出现了棕色沉淀，试分析其原因，如何消除！
答：产生棕色沉淀是MnO2沉淀，产生的原因是因为溶液的酸度不足，使得KMnO4不能被还原到Mn2+，可以通过加入硫酸，增加溶液的酸度来解决。
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5．称取三份邻苯二甲酸氢钾，用室温下（5℃）的蒸馏水溶解，然后用NaOH溶液滴定，从称量到滴定结束共用了30分钟，问测定的NaOH溶液的浓度是否正确？请分析。
答：这种测定出来的NaOH溶液的浓度是不正确的，至少误差太大。原因有 （1）用室温下的水溶解，其里面含有的CO2太多，影响浓度。 （2）滴定速度太快，滴定管的体积读数将偏大，影响浓度。 （3）速度太快，终点判断会产生误差
（4）可能邻苯二甲酸氢钾还未溶解完全，滴定结束后，尚未到等当点。 6.怀疑某支移液管或滴定管有误差，如何校正其移取体积。
答：对于何种不准确的仪器一般采用称量水的方式来校正，用移液管移取其标出的体积的水，用分析天平测定移取的水的质量，然后，根据该水温下水的密度，用质量和密度计算出移取的水的体积便可校正。
对于滴定管应分段进行校正，即从滴定管放出0-10mL的水，0-20mL的水，0-30mL的水，0-40mL的水，0-50mL的水分别称出其质量，计算出体积，然后进行校正。
7．在分光光度法测定自来水中铁的含量时，分别移取了1mL、2mL、4mL、6mL、8mL五份标准铁样，测得吸光度分别为：0.080 0.160 0.310 0.320 0.320，请分别该数据是否正确，造成该数据的原因是什么？
答：根据朗伯-比耳定律可知，A=abc，即吸光度应该与浓度成正比关系，也就是应该与移取的铁标准溶液的体积成正比关系，而该同学测定的吸光度前几个数还能成正比，而后面不成正比，接近于相等，因此数据测得肯定是不正确的，造成这个原因估计是：实验中的邻菲啰啉（邻二氮菲）的浓度不足，使得铁没有完成反应，或者是盐酸羟胺的浓度不足，使得三价铁未完全还原成二价铁。
8.简述气相色谱仪工作流程。
答：钢瓶中的高压气体（载气）经减压并调节至所需流量后进入进样口，再流经色谱柱、检测器，然后排放。分析试样时，试样经进样口注入后，立即在汽化室汽化，并随载气进入色谱柱，在柱内被分离后，按时间先后从色谱柱流出进入检测器，检测器将检测到信号根据各组分的浓度或质量的多少，转换成不同强度的电信号，经放大器放大输出记录，即得到色谱流出曲线—色谱图。
10、络合滴定中为什么加入缓冲溶液？
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答：各种金属离子与滴定剂生成络合物时都应有允许最低pH值，否则就不能被准确滴。而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，甚至不能准确滴定。因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。
11．铝合金中铝含量的测定，用锌标准溶液滴定过量的EDTA，为什么不计滴定体积？能否用不知道准确浓度的Zn2+溶液滴定？实验中使用的EDTA需不需要标定?
答：铝合金中铝含量的测定，用的是置换滴定法，只要计量从AlY-中置换出的EDTA，而不需要对与Al3+反应后过量的EDTA计量，滴定过量的EDTA可以，滴定置换出的EDTA不行。
实验中使用的EDTA不需要标定。
12．为下列操作选用一种合适的实验室中常用的仪器，说出名称和规格 ： 1) 准确称取0.6克待测定样品，溶解,定溶到100.0ml； 2) 移取25.00mlHCl溶液，用0.1mol·L_1标准溶液滴定。
答：1）分析天平，100ml容量瓶。 2）25ml移液管，50ml碱式滴定管。 13．有一碱液，可能含有NaOH、Na2CO3或NaHCO3，也可能是其中两者的混合物。今用盐酸溶液滴定，以酚酞为指示剂，消耗盐酸体积为V1；当加入甲基橙指示剂，继续用HCl溶液滴定，又消耗HCl体积为V2，试判断下列五种情况下，混合碱中存在的成分是什么？
（1）V１=0；（2）V２=0；（3）V１＞V２；（4）V１＜V２；（5）V１=V２。
答：（1）V１=0：存在NaHCO3 （2）V２=0：存在NaOH
（3）V１＞V２：存在NaOH和Na2CO3 （4）V１＜V２存在Na2CO3和NaHCO3
（5）V１=V２ 存在Na2CO3 14．简述KMnO4溶液的配制方法。
称取计算量固体KMnO4于计算量体积水中，盖上表面皿，加热至沸并保持微沸状态1h，冷却后，用微孔玻璃漏斗（3号或4号）过滤。滤液储存于棕色试剂瓶中。将溶液在室温条件下静置2～3天后过滤备用。
举一例说明什么是络合滴定中的“置换滴定法”。 （10分）
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