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化学试题（二）
（考试时间：150分钟，总分135分）
一、（14分）完成下列反应方程式：
1．RuCl3+Zn+CO→Ru3(CO)( )+( )_______。 2．AlCl3+ Me2NLi→ 3．2
AlCl+ COCl2????
34．OsO4+CO→
5．KOH+Ti(SO4)2+H2O2→
6．+H2O2→
7．以某种金属离子作为模板，使一些难以进行的反应得以实现:
———
二、（20分）简答题
1． Ga2X2溶于苯中，经光谱分析知，化学组成为Ga2X4·C6H6试分析其结构情况。
2．将等摩尔的TlNO3与KNH2分别溶于液态氨中，经反应便析出黑色Tl3N。写出反应方程式。
3．T l2N12是具有两种价态的Tl组成的盐，其盐的化学组成为____________。
4．SbCl3和AsCl3相似，是一种易得的非水溶剂。它具有低粘度和中等的介电常数，有一定的导电率。写出导电微粒的化学组成符号________、_______。
5．为什么NaAl(N3)4盐可以作为火箭推进剂？
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6．硫酸的氨基、亚氨基类化合物，H2NSO3H、HNSO2H常温下状态是_________，你 的理由是
_____________________________________________________________________。
7．已知有些碱式氯化钴，如粉红色菱面的Co2(OH)3Cl，在结构中有两种不同环境的钴
——
原子，一个钴原子被6个OH所围绕，另一个钴原子被4个OH所包围。请设计Co2(OH)3Cl晶体结构。
8.在不增加任何配体以及铼原子之间不存在金属键情况下，[Re(CO)3C1]n服从18电子规则，则n的最小取值为_____________；
9.在N2CO存在的化学结构异构体中，最稳定异构体的结构式是_______________； 10.硫离子与固体硫在碱性溶液中反应生成S22-、S32-、S42-等聚硫离子。已知S与S2-反应生成S22-的K1=12，生成S32-的K2=130，则S与S22-生成S32-的K3=______________。
三、（7分）
1．由化合物的磁性推测其空间结构、中心体的杂化类型：
（1）K2[NiCl4]（2.83B.M.） ； （2）K2[NiF6]（0.00） ； （3）[Ni(C2H4)2Cl2]（0.00） ； （4）Ni(CO)4（0.00） ； 2.溴化铯与溴化碘反应生成一种化合物，指出阴离子中心离子的杂化类型 。 3.最近科学家发现了碳的第五种同素异形体------很轻，就像泡沫一样称为纳米泡沫。在纳米泡沫中，碳是以七边形的方式结合，因此造成有一个未成对的电子，所以可以预测纳米泡沫最重要的性质是___________ ；科学家认为可以用纳米泡沫来把肿瘤包起来，以红外线加热摧毁肿瘤，达到保护外围组织的安全，所以可以推测它具有___________ 性质。
四、（10分）CO可以看作给电子分子，能提供电子与缺电子分子化合，例如与乙硼烷反应得到分子A，由于A与CO2等电子体的原因，人们成功合成了硼烷碳酸盐B，计算得到该盐中钠离子含量为44.3%，但在THF中当硼氢化钠存在下，CO与乙硼烷以2︰1化合得到环化产物C，利用此反应可以制备一系列化合物，已知产物C中同种元素的原子化学环境没有差别。
在液氨中，CO可以和碱金属如钾作用形成碱金属羰基化物D，X衍射表明D的晶体中碳碳间的最近距离与炔烃中碳碳三键键长相近。
1．写出生成A，C，D的反应式并分别画出A，B，C，D的立体结构。
2．有人预测产物C有很微弱的芳香性，为什么？
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3．CO与稀土金属离子几乎都以氧原子配位，这与过渡金属羰基化合物中的情形大不相同，请解释原因，并画出4种CO与过渡金属配位的方式。
–1
五、（8分）25ml浓度为0.02mol?L的酸性高锰酸钾溶液加到0.1204g含有Na2C2O4、NaNO2
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和Na3AsO3的混合物中，用FeSO4溶液返滴定过量的KMnO4，消耗0.02mol?LFeSO4 溶液5ml。另取一份重量相同的混合物样品，向其中加入过量KI和H2SO4，反应完成后生成的碘以溶于
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NaHCO3的浓度为0.02mol?L的硫酸肼返滴定，消耗5ml硫酸肼。试计算混合物的定量组成（百分含量）。