表面与界面习题

4-1 何谓表面张力和表面能?在固态和液态这两者有何差别?

解:表面张力是将物体表面最大一个单位面积所需作的功。也可理解为作用在单位长度上的力。表面能是在恒温恒压及组成不变的条件下,每增加一个单位的表面积时,体系自由焓的增值。

液体因不能承受剪应力,外力所做的功表现为表面积的扩展。因而表面能与表面张力的单位及数量是相同的。其单位为J?m-2。固溶体因能承受剪切力,外力的作用除了表现为表面积的增加外,有一部分变成塑性形变。因此,固体的表面能与表面张力不等。

4-2 在真空条件下Al2O3的表面张力约为0.9J/m2,液态铁的表面张力为1.72J/m2,同样条件下的界面张力(液态铁-氧化铝)约为2.3J/m2,问接触角有多大?液态铁能否润湿氧化铝?

解:已知γSV=0.90J/m2,γLV=0.72J/m2,γSL=2.3J/m2

?SV??SL0.90?2.30?LV=1.72 cosθ==-0.8139

θ=144.48?

因为θ>90?,所以液态铁不能润湿氧化铝。

4-3 测定了含有一个固态氧化物、一个固态硫化物和一个液态硅酸盐的显微结构,有以下的两面角:(a)两个硫化物颗粒之间的氧化物是112°;(b)两个硫化物颗粒之间的液体是60°;(c)两个氧化物颗粒之间的硫化物是100°;(d)一个氧化物和一个硫化物之间的液体是70°。假如氧化物和氧化物之间界面能是0.9J/m2,求其它界面能是多少?

解:按题意绘图如下:

图4-1 例题4-3附图

由题意(a)γSS?2γSOcos(112?/2)(c)γOO?2γSOcos(100?/2)112?100?γSS/cos?γOO/cos22γγSS?OO??cos56??0.78J/m2cos50γSO?γSS/2cos56??0.70J/m2

由题意(d)γSO?γSLcos(70?/2)?γOLcos(70?/2)(b)γSS?2γSLcos(60?/2)γSL?γOLγSS2cos30??0.41J/m2?0.45J/m2

题中γSS是硫化物之间界面张力;γOO为氧化物之间界面张力;γOL是氧化物与液体间界面张力。

4-4 在石英玻璃熔体下20cm处形成半径为5×10-8m的气泡,熔体密度ρ=2200Kg/m3,表面张力γ=0.29N/m,大气压力为1.01×105Pa,求形成此气泡所需最低内压力是多少?

解:P1(熔体柱静压力)=hρg=0.2×2200×9.81=4316.4kg/m·s2

=4316.4N/m2=4316.4Pa 附加压力△P=2γ/r=2×0.29/5×10-8=1.16×107Pa,故形成此气泡所需压力至少为

P=P1+△P+P大气=4.16+1.16×107+1.01×105=117.04×105

从以上计算可见,产生微小气泡时主要阻力来自附加压力。在石英玻璃熔体中,初生微小气泡压力要大于117.04×105Pa,气泡才能存在,这是很困难的。实际上玻璃熔体中由于配合料在熔化过程中,一系列化学反应放出大量气泡,玻璃液与耐火材料间物理化学作用也会产生气泡。新析出的气相一次为核心,一开始就形成较大的气泡,这样△P就大为降低。例如若生成气泡半径为0.1cm,则ΔP=2×0.29/1×10-3=580Pa。此时附加压力与大气压相比已减少到可忽略的程度,一次通体中气泡就能够形成。

4-5 假如在母相α晶粒内由一个球状的第二相β,当β相移动到两个α晶粒的晶界上时,

它所具有的形状是双球冠形,如图4-2示。

2?3cos??cos3?2[?r()]22[2?rαβ(1?cos?)]3双冠的体积= ;双球冠的面积=

3αβ(a)当β相为双球冠形,β在α相中的二面角为120°时,试分析β在α晶粒内呈球状较稳定,还是在境界上呈双球冠形较为稳定?

(b)如果β在晶界上呈薄膜状,情况又将如何? 解:(a)若设

γαβ为α-β界面上的表面张力;

γαα为α -α界面上的表面张力。

当β相为球冠状存在于晶界上时,如图4-2示,表面能为:

?22(γA)=2[2?(1?cos60)]γαβ=2?rαβ?γαβrαβ晶界

当β相呈球状存在于晶粒内部时如图4-3示,总表面能一种示α -β界面上的表面能一块α -α界面,其界面能为

(γA)晶界晶内将由两部分组成:

(γA)αβ;二是由于晶界上步存在β相和存在β相对比,增加了

(γA)αα。

图4-2 4-5题图1 第二相在晶界上 图4-3 4-5图2 β相在晶粒内部 (1)若球状β相体积与冠状体积相等。则有球状β相半径R

13??2?3cos60??cos360???????3?2πr3αβ???3?????4π????3??r??R==0.679αβ

=4?R2=4??(0.679rαβ)2Aαβ球状β相的表面积

2=1.84?rαβ

2(γA)=1.84?r???γαβαβ

(2)如果α-α相之间以圆面积接触则有

2222(γA)?πrπrααγαα?πrαβ?sin60??γαα?0.75αβ?γαααα

图4-4 4-5图3

按题意α-β之间二面角为120°,表面张力的平衡关系如图4-4所示

γαβ与

γαα之间有

γααγαα=?sin120? γαα=γαβ sin1202(γA)=(1.84??0.75)?γ?=2.59?rαβ?γαβrαβαβ晶内

(γA)/γA)晶界=晶内(22.59?rαβ?γαβ2?r2αβ?αβγ?1.295

由计算表面,当β相呈双球冠存在于晶界上时,其表面能较小,因而比较稳定。 (b)如果α在晶界上呈薄膜状,也即α-β二面角为零,设薄膜所占晶界面面积为A,

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