3.在一根聚乙烯醇纤维下端悬挂一只重量适当的砝码，然后一起浸入盛有沸水的烧杯中，发现只要是砝码悬于水中，则纤维情况不变，但若把砝码沉于烧杯底部，则纤维即被溶解，试解释这种现象。
4.由查表得溶度参数数据如下：二氯甲烷δ1=19.8、环已酮δ1=20.2、PVCδ2= 19.2，很明显二氯甲烷的δ1要比环已酮的δ1更接近PVC的δ2，但实际上，前者对PVC的溶解性并不好，而后者则是PVC的良溶剂，为什么？
5.高聚物溶解过程与低分子溶解过程有何不同，晶态与非晶态聚合物的溶解又有什么区别。 6.高分子溶液与理想溶液的行为有较大偏差，试说明理由
7.高聚物溶解度除了与溶质和溶剂的性质有关外，还与温度和溶质分子量有关，试分析其原因。
第四章、聚合物的分子量和分子量分布
一、 概念与名词
级分 数量分数 重量分数 数均分子量 重均分子量 粘均分子量 Z均分子量 分子量分布 多分散性指数 多分散性系数 粘度 特性粘数 爱因斯坦粘度定律 瑞利因子Zimm作图法 体积排除原理 校正曲线 普适校正曲线 柱效 分辨率
二、基本理论与基本问题
1.渗透压法测得的平均分子量，其物理意义（） a、数均分子量 b、粘均分子量 c、重均分子量 2.多分散性指数d的取值范围为（ ） a、≥1 b、>1 c、≥0
3.GPC测定高聚物分子量时，淋洗体积和分子量存在如下关系（ ） a、logM=A-B Ve； b、M=A-BVe； c、logM=A-BlogVe 4.多分散性聚合物，四种统计平均分子量的关系为（ ） a、Mn=Mw=Mη=Mz b、Mz>Mw>Mη>Mn c、Mz>Mη>Mw>Mn
5.下列哪种高聚物是单分散的（ ） a、HDPE b、PVC c、DNA
6.凝胶渗透色谱（GPC）法是按分子的（ ）将大小不同的分子分开的。通过GPC法可以得到（ ）和（ ）等分子量以及（ ）的数据。
7.高分子的平均分子量有四种定义，其数学表达式分别是（ ）、（ ）、（ ）和（ ）；渗透压法测得的是（ ），粘度法测得的是（ ）。
8.多分散高聚物四种统计平均分子量的大小次序为（ ）；而单分散高聚物四种统计平均分子量的大小次序为（ ）；另外当Mark-Houwink指数α=1时（ ）；α=-1时（ ）。 9.采用GPC技术能否将分子量相同的线型PE和支化PE分开？为什么？ 10.渗透压法测得的分子量为数均分子量。
11.溶液的粘度随着温度的升高而下降，高分子溶液的特性粘数在不良溶剂中随温度的升高而升高，怎样理解。
三、基本应用与基本计算
1.某种高分子溶剂体系Mark--Houwink参数k和α分别是3.0310和0.70，假定一试样的
-3
浓度为2.5310g/ml，在粘度计中的流过时间为145.4s，溶剂的流过时间为100s，试估计该试样的分子量，并说明其含义。
2.有一个二聚的蛋白质，它是一个有20%解离成单体的平衡体系，当此体系的数均分子量为80000时，求它的单体分子量（Mo）和平衡体系的重均分子量（Mw）各为多少？
3.如果将分子量为1000，000的2克聚苯乙烯与分子量为10,000的2克聚苯乙烯相混，其Mn和Mw各应为多少？
0.545
4.已知聚合物的特性粘度与分子量符合[η]=0.03M式，现有M1=10和M2=10两种单分散级分，若将这两种级分混合，欲分别获得Mn=55000和Mw=55000及Mη=55000的三种试样。试求每种试样中两个级分的重量分数各应取多少？
-3
5.在308K的PS-环己烷的溶液中，溶液浓度为c=7.36x10kg／l，测得其渗透压为24.3Pa，试根据Flory-Huggins溶液理论求此溶液的A2、χ1和PS的Mn。 6.今有下列四种聚合物试样，
3
（1） 分子量为2x10的环氧树脂；
4
（2） 分子量为2x10的聚丙烯腈；
5
（3） 分子量为2x10的聚苯乙烯；
6
（4） 分子量为2x10的天然橡胶.。
欲测其平均分子量，试分别指出每种试样可采用的最适当的方法（至少两种）和所得平均分子量的统计意义。 7. π/c A B C C 某聚合物用A、B、C三种不同的溶剂所配的溶液分别测定渗透压，并用π/c（c为溶液浓度）对c作图，结果见下图，问： （1）由(π/c)c=o可以求何种分子量，写出关系式； （2）A、B、C三种溶剂有何不同； （3）哪一种溶剂为θ溶剂，为什么。 -3
第五章、聚合物的转变与松弛
一、 概念与名词
玻璃化转变 粘流转变 玻璃化温度 粘流温度 自由体积 一级相转变 二级相转变 玻璃化转变的多维性 次级转变 内增塑 外增塑 松弛现象 松驰时间 松弛时间谱 熔限 最大结晶速率温度 Avami方程
二、基本理论与基本问题
1.聚乙烯的Tg=-120℃，因此在常温时，聚乙烯材料会呈非常柔软的状态。（ ）
2.线形的晶态高聚物只要处于玻璃化温度以上时，链段就能运动；处于熔点以上时，链段和大分子就能运动。（ ）
3.热塑性塑料的使用温度都在玻璃化温度以下，橡胶的使用温度都在玻璃化温度以上。（ ） 4.从结构观点分析，下列高聚物中结晶能力最弱的是（ ） a、聚甲醛 b、聚对苯二甲酸乙二醇酯 c、聚碳酸酯 5.哪种聚合物的Tm与Tg差距较大（ ） a、HDPE b、LDPE
6.非晶态聚合物作为塑料使用的最佳温度区间为（ ） a、Tb-Tg b、Tg-Tf c、Tg以下
7.由于聚乙烯醇分子链每隔一个碳原子便出现一个不对称碳原子，即聚乙烯醇是等规立构高分子，因此可以结晶。（ ）
8.用膨胀计法测定高聚物的Tg时，升温或降温速度越快，测得的Tg值越低。（ ） 9.聚碳酸酯，聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯的β松驰，都具有相同的分子运动机理。（ ） 10.根据结晶难易程度，将下列聚合物排列成序，并说明原因 聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯
11.根据结晶难易程度，将下列聚合物排列成序，并说明原因
聚己二酸乙二酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚间苯二甲酸乙二酯 12.根据结晶难易程度，将下列聚合物排列成序，并说明原因 PE PP PVC PS PAN
13.将下列聚合物按熔点高低排列成序，并说明原因 PA6，PA66，PA1010
14.根据链结构，预计下列聚合物Tg高低次序，并说明原因
聚丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚异戊二烯、聚丙烯酸甲酯、聚碳酸酯 15.根据链结构，预计下列聚合物Tg高低次序，并说明原因
聚氯乙烯、聚丁二烯、聚丙烯、聚丙烯腈、聚乙烯、聚乙炔、聚二甲基硅氧烷 16.将下列聚合物按熔点高低排列成序，并说明原因
聚邻苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸乙酯、聚间苯二甲酸乙二酯 17.将下列聚合物按熔点高低排列成序，并说明原因
聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚乙烯基叔丁烷、聚异戊二烯 18.将下列聚合物按熔点高低排列成序，并说明原因
聚乙烯、聚偏二氯乙烯、聚已内酰胺、聚丙烯腈、聚丁二烯 19.将下列聚合物按熔点高低排列成序，并说明原因 聚脲、聚酰胺、聚氨酯、聚乙烯、聚酯
20.根据结晶难易程度，将下列聚合物排列成序，并说明原因 聚四氟乙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯
21.根据链结构，预计下列聚合物Tg高低次序并说明原因 聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯、聚丙烯腈、聚乙烯 22.根据链结构，预计下列聚合物Tg高低次序并说明原因 聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚丙烯酸、聚碳酸酯
23.根据链结构，预计下列聚合物Tg高低次序并说明原因
聚二甲基硅氧烷、聚丁二烯、聚苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯、聚苯醚 24.高聚物的分子量高及分子量分布宽，其结晶速度（ ）。
25.用非极性的增塑剂增塑高聚物时，与增塑剂的（ ）成正比，用极性增塑剂时，Tg降低数值与增塑剂 的（ ）成正比。 26.张力可以使聚合物的Tg变（ ），压力可以使聚合物的Tg变（ ）。 27.从热力学上讲，晶态高聚物的熔化属于（ ），与低分子晶体
熔化相比只有程度上的差异，没有（ ）。
28.玻璃化转变是指线型非晶态聚合物经过某个温度时，由（ ）过渡到（ ）的转变过程。降温时，它是大分子链段（ ）运动的温度。Tg转变是一种与含有50-100个主链碳原子的（ ）运动有关的运动过程。Tg时，一切聚合物有着相同的（ ）分数，其值为（ ）。Tg值通常表示塑料的耐（ ）性。橡胶的耐（ ）性。在Tg以下，聚合物还有（ ）等次级转变，正因为如此使得工程塑料在Tg以下，有一定的（ ）性。 29.
高分子结晶分几步？可在那两个温度区间形成？总结晶速率与温度关系如何？
30.腈纶用湿法纺丝，涤纶用熔融法纺丝。
31.PET从Tm以上迅速冷却可得到透明的玻璃体。 32.欲提高高聚物的耐热性，一般可采取哪些措施？
33.塑料在交变外力作用下比在静态外力作用下耐热，而橡胶在静态外力作用下比在动态外力作用下耐寒。
34.影响聚合物结晶速率的因素主要有哪些 35.影响聚合物熔点的因素主要有哪些
36.试从分子运动角度分析高聚物结晶的熔化过程与玻璃化转变过程有什么本质的不同？ 37.影响结晶聚合物结晶能力的因素主要有哪些
38.用膨胀计法测定聚合物玻璃化温度时，在Tg前后，试样的比容发生突变，所以水银柱高度-温度曲线将发生偏折。
39.无规聚醋酸乙烯酯通常为非晶态高聚物，但其水解产物聚乙烯醇却是晶态高聚物。 40.解释非晶高分子材料当M（分子量）超过一定程度后，随着分子量的增大，Tf增高，而Tg基本不变的原因。
41.为什么结晶高聚物在Tg-Tm范围内才能结晶？
42.分别画出无规PS，一般分子量PE，超高分子量PE的温度--形变曲线，标出有关转变温度和力学状态。
43.导出高聚物结晶动力学方程（Avrami方程），说明如何应用该方程确定结晶速度和解释结晶机理。
44.聚乙烯为塑料，全同立构聚丙烯也是塑料，而乙丙无规共聚物却是橡胶。 45.结晶聚合物的熔点与熔限会因结晶温度的不同而发生变化。
46.聚合物主链中引入不可内旋转的苯环以后，其熔点便要升高，并且相邻两苯环之间的单键数目越少，则熔点越高。
三、基本应用与基本计算
1.根据实验得到的聚苯乙烯的比容--温度曲线的斜率：T>Tg时，(dv/dT)r=5.5310 3-43cm/g2K；T cm，试订定从自由体积理论出发得到的分子量对Tg影响的方程中聚苯乙烯的常数K，并写出分子量对聚苯乙烯Tg影响的方程。 2.结晶速度有几种测定方法，从Avrami方程可以得到哪些有意义的物理参数。 3.有两种乙烯和丙烯的共聚物，其组成相同，但其中一种室温时是橡胶状的，温度降至-70℃时才变硬；而另一种在室温时却是韧而透明的材料，试解释它们内在结构的差别。 -4 4.运用自由体积理论，分析非晶态高聚物比容--温度关系随测定过程中升降温速度变化而变化的原因。 5.画出晶态高聚物的温度--形变曲线，并用分子运动论解释。 6.画出非晶态高聚物的温度--形变曲线，并用分子运动论解释。 7.分析高分子热运动特点。 8.讨论分子量、填加剂对高聚物Tg、Tf的影响。 9.画出非晶态高聚物的温度--形变曲线，用松驰理论解释非晶态高聚物的力学三态。 第六章、橡胶弹性 一、 概念与名词 应变 应力 模量 柔量 泊松比 高弹性 能弹性 熵弹性 粘弹性 唯象学 二、基本理论与基本问题 1.形变过程中，橡胶材料的泊松比（ ） a、等于0.5 b、小于0.5 c、近似于0.5 2.试证明当形变较小而各向同性的材料，在形变前后体积近似不变时，其泊松比为0.5。 3.天然橡胶拉伸时放热，回缩时吸热。 4.聚合物的高弹性都表现在哪些方面 5.不受应力作用的橡皮筋，当受热时伸长；被一负荷拉长的橡皮筋受热时缩短（负荷不改变时）试加以解释。 三、基本应用与基本计算 1.某硫化天然橡胶在27℃拉伸，拉长一倍时，拉应力为7.4kg/cm，拉伸时泊松比为0.5。 -16 根据橡胶弹性理论计算（波兹曼常数K=1.38310尔格/开2分子） 3 （1）1cm中的网链数； （2）初始杨氏模量； （3）初始剪切模量； （4）拉伸过程中1cm3试样放出的热量。 2 2.300K时将一橡胶试样拉伸到长度为0.25m需要多大的力？(将单位转换成kg/cm，设试样 -524 的起始长度为0.102m，截面积为2.58310 m。交联前数均分子量Mn=3310，交联后交联 323 点间平均分子量Mc=6310，密度ρ=9310kg/m(300K)。 3.某交联橡胶试样尺寸为：厚度0.2cm；高度1cm；长度2.8cm；质量为0.52g，当在25℃被拉伸至原长的二倍时，拉力为2kg，求此橡胶网链的平均分子量（已知R=8.314J/mol2K）。 2 4.现有一硫化橡胶试样，其长度为15cm，截面积为0.02 cm，于25℃被拉伸至断裂，已知断裂负荷为44.4N，断裂时试样长度为起始长度5倍，计算该试样： （1） 断裂时的工程（习用）应力； （2） 断裂功（已知R=8.314J/ mol2K）。 5.用平衡溶胀法测定硫化天然橡胶的交联度得到如下实验数据，橡胶试样重为Wp=2.0343-3-3 10 kg；在恒温水浴中于苯中浸泡7-8d达到溶胀平衡后，Wp+Ws=10.023310 kg，从手册 3-63 查得298K苯的密度ρs=0.868310kg/m3，摩尔体积Vs=39.3310m /mol ，天然橡胶密度 33 ρp=0.9971310kg/m，天然橡胶与苯的相互作用参数χ1=0.437，由以上数据求交联聚合物网链平均分子量（Mc）。 9-2 6.298K时PS的剪切模量为1.25310N2m，泊松比为0.35，求其拉伸模量（E）和体积模 2