分析方法答案汇总——最终

当电极电势逐渐负移到 ? 附近时,O开始在电极上还原,并有法拉第电流通过。由于电势越来越负,电极表面反应物O的浓度逐渐下降,因此向电极表面的流量和电流就增加。当O的表面浓度下降到近于零,电流也增加到最大值Ipc,然后电流逐渐下降。当电势达到?r后,又改为反向扫描。

随着电极电势逐渐变正,电极附近可氧化的R粒子的浓度较大,在电势接近并通过 时,表面上的电化学平衡应当向着越来越有利于生成R的方向发展。于是R开始被氧化,并且电流增大到峰值氧化电流Ipa,随后又由于R的显著消耗而引起电流衰降。整个曲线称为“循环伏安曲线”。

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(这个版本可以简化一下,把过程描述一下就可以了!)

下面是答案的另一个版本,大家可以按自己喜好选择;如果有不同的意见,欢迎跟我探讨!

CV(Cyclic voltammetry)在工作电极,如铂电极上,加上堆成的三角波扫描电势,即从起

始电势E0开始扫描到终止电位E1后,再回到扫至起始电势,记录得到相应的电流-电势(i-E)曲线。在三角波扫面的前半部分记录峰形的阴极波,后半部记录的是峰形的阳极波。一次三角波电势扫描,电极上完成一个还原-氧化循环。如以等腰三角形的脉冲电压加在工作电极上,得到的电流电压曲线包括两个分支,如果前半部分电位向阴极方向扫描,电活性物质在电极上还原,产生还原波,那么后半部分电位向阳极方向扫描时,还原产物又会重新在电极上氧化,产生氧化波。因此一次三角波扫描,完成一个还原和氧化过程的循环,故该法称为循环伏安法,其电流 —电压曲线称为循环伏安图。如果电活性物质可逆性差,则氧化波与还原波的高度就不同,对称性也较差。循环伏安法中电压扫描速度可从每秒钟数毫伏到1伏。工作电极可用悬汞电极,或铂、玻碳、石墨等固体电极。

5 如何利用电化学方法测有机物的HOMO/LUMO能级?

由于有机物的特性和电极反应的复杂性, 往往其电极还原反应较复杂。一般通过测定有机物的氧化电位EOX,推算HOMO能级。再结合光谱或能谱法测得的带隙Eg, 间接计算

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出LUMO能级。

有机半导体能带图中电离势Ip、电子亲合势EA、起始氧化电位EOX、起始还原电位Ered

以及HOMO能级、LUMO能级的关系示于图1

标准氢电极电位相对于真空能级为-4.5V;

EHOMO=-IP=-(eEOX+4.5) (ev) ELUMO=-EA=-(eEred+4.5) (ev)

Eg=e(EOX-Ered)

得ELUMO=-(eEOX-Eg+4.5)

相对于SCE, EHOMO= -(4.74+e EOX) EOX测量方法:

用线性扫描法测EOX——采用三电极体系:对电极用铂丝, 工作电极用面积固定的铂片,参比电极用SCE,通过盐桥和鲁金毛细管与工作电极相连接。

(下面这个是说明的例子,告诉你EOX是如何得到的)

从测得的氧化电流-电位曲线中可以看到,Alq=0.02M的溶液中,电极氧化电流随电极电位的变化明显有一个起峰位置,约为1.0 V,即EOX=1.0 V;从而计算可得EHOMO= -(4.74+e EOX) =-(4.74+1.0) eV= -5.74 eV

XRD研究材料的有序态结构

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1、粉末样品为什么要尽量细碎?纤维样品要整齐平直?

答:粉末样品要尽量细碎以及纤维样品要整齐平直的原因均是为了消除样品的内部取向,以得到较为准确的衍射图样。

2、晶面指数的意义及表征(作图或按图指出晶面指数)

由图指出晶面指数:如:截距:3a 2b c ——》取截距的倒数:1/3 1/2 1/1 ——》通分:2/6 3/6 6/6——》弃去分母:2 3 6;得该晶面的晶面指数:(236)(P.S. hkl三个数互质) 作图就倒推。。。 3、高分子结晶的特点

晶胞由链段构成;晶体中分子链以折叠链(伸直链)形式存在;高分子结晶不完善,通常为半晶,即同时含有结晶区和无定形区;高分子晶体的结构具有复杂性和多重性。 4、粉末法和纤维法样品的花样的基本特征

粉末法所得到的花样为一完整的衍射环;纤维样品花样则为非连续的环。 5、X衍射仪的基本结构及原理

衍射仪主要由X射线机,测角仪,X射线探测器,信息记录与处理装置组成。

X射线是原子内层电子在高速运动电子的轰击下跃迁而产生的光辐射,主要有连续X射线和特征X射线两种。晶体可被用作X光的光栅,这些很大数目的原子或离子/分子所产生的相干散射将会发生光的干涉作用,从而影响散射的X射线的强度增强或减弱。由于大量原子散射波的叠加,互相干涉而产生最大强度的光束称为X射线的衍射线。

满足衍射条件,可应用布拉格公式:2dsinθ=λ

应用已知波长的X射线来测量θ角,从而计算出晶面间距d,这是用于X射线结构分析;另一个是应用已知d的晶体来测量θ角,从而计算出特征X射线的波长,进而可在已有资料查出试样中所含的元素。 6、测试时入射光强、步宽、扫描速度的影响

当吸收物质一定时,X射线的波长越长越容易被吸收。如果光强过大,则波长短,不宜吸收;步宽不宜太大,否则得到的衍射图样不准确,误差大;扫描速度快,则衍射强度小,采样点少,图像精度不足。(不确定)

7、2 角、方位角、子午线、赤道线、晶面间距、晶粒尺寸、取向度、结晶度……

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水平线为赤道线,竖直线为子午线,相对两晶面之间的距离即为晶面间距,多晶体内的晶粒大小即为晶粒尺寸,聚合物中结晶部分所占的比例即为结晶度,入射角的两倍即为2 角,称之为衍射角,它表达了入射线与反射线的方向。方位角:子午线与某一衍射点之间的夹角(不确定)

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