草酸钙，再用稀硫酸溶解后，用0.01000mol?L-1KMnO4标准溶液滴定，终点时消耗KMnO4标准溶液12.00mL，试计算每毫升血液试样中含多少毫克钙？
解：2KMNO4+5H2C2O4+3H2SO4〓2MnSO4+K2SO4+10CO2+8H2O 2
12*0.01*10-3
N(Ca2+)=(5/2)*12*0.01*10-3 [n(Ca2+)M]/50ml=0.24058mg/ml
5
第四章 酸碱平衡与酸碱滴定
（一） 是非题
1. 0.30mol.L-1HCl溶液中通入H2S至饱和，溶液中C(S2-)=K
(H2S)mol.L-1。
（ × ）
2．0.10mol.L-1 的某一有机弱酸的钠盐溶液，其 pH=10.0，该弱酸盐的解离度为0.10%。 （√ ） (二) 选择题
?5?1．强碱滴定弱酸（Ka =1.0?10 ）宜选用的指示剂为: （B ）
A. 甲基橙； B. 酚酞 C. 甲基红 D. 铬黑T
2．某缓冲溶液的共轭碱的Kb0=1.0×10-6，从理论上推算该缓冲溶液的缓冲范围是 （A ） A. 7—9 B. 5—7 C. 5—6 D. 5—8 3
．
下
列
哪
些
属
于
共
轭
酸
碱
对
（ A ）
A. H2CO3和 HCO 3
＋
?
B. H2S和S2-
C. NH4 和NH3.H2O D. H3O+和OH-
4．已知体积为V1、浓度为0.2mol.L-1弱酸溶液，若使其解离度增加一倍，则溶液的体积V2应为 （B ） A. 2V1 B. 4V1 C. 3V1
D. 10V1
5．0.10mol.L-1MOH溶液pH=10.0，则该碱的K为 （ D ） A. 1.0×10-3 B. 1.0×10-19 C. 1.0×10-13 D. 1.0×10-7
6．要配制pH=4.0的缓冲溶液，应选用 （ B ）
??A. NaH2PO4--Na2HPO4(pKa1=2.12,pKa2=7.20)
?B. HCOOH--HCOONa(pKa=3.74)
?C. HAC--NaAC(pKa=4.74)
??D. NaHCO3—Na2CO3(pKa1=6.38,pKa2=10.25)
7．在0.05mol·L-1HCN溶液中，若有0.01%的HCN解离，则HCN的平衡常数为 （ A ） A. 5ⅹ10-10 B. 5ⅹ10-8 C. 5ⅹ10-6 D. 5ⅹ10-7 （三）填空题：
1．在弱酸溶液中加水，弱酸的解离度变__大，pH值变____大____；在 NH4Cl溶液中，加入HAc，则此盐的水解度变__小______，pH值变__小______。
??2．0.30mol.L?1 的H2A(pKa以0.30mol.L?1 NaOH标准溶1=2,pKa2=4)溶液，
液滴定，将出现一个滴定突跃，化学计量点时产物为____A2-_______ , 这时溶液的pH值为_8.5_________。
3．K(H2S) = 1.32 ×10-7，K(H2S) = 1.10 ×10-14。 则0.10 mol.L-1 Na2S溶液的c(OH- ) = _0.094_______ mol.L-1，pH = __12.97______。
4．已知K(HAc) = 1.75 ×10-5，用 0.025 mol.L-1 HAc溶液和等体积0.050 mol.L-1 NaAc 溶液配制的缓冲溶液，其pH = _5.06_______，在该溶液中加入很少量HCl溶液，其pH值将_基本不变_______。
5．在相同体积相同浓度的HAc(aq)和HCl(aq)中，所含的氢离子浓度_不相等_______；若用相同浓度的NaOH溶液去完全中和这两种溶液时，所消耗的NaOH溶液的体积__相等_____，恰好中和时两溶液的pH值_不同___。 6．人体血液中最主要的缓冲对为 Ｈ2CO3_-HCO3 。 正常人血液中的pH值一般在 7.35-7.45 范围内。 （四）计算题
1．0.1000mol.L?1 的NaOH标准溶液滴定20.00mL 0.1000mol.L?1的HAc 溶液，当滴定至 pH = 7.00 时，问溶液中没有被中和而遗留下来的 HAc 还有百分之几？当NaOH与HAc刚好完全中和（化学计量点）时的pH值应是
-5多少？（已知 K?。 HAc= 1.80×10）
解：（１）滴定开始至化学计量点前，这阶段由于AC-产生，形成了HAC-AC- 缓冲系统。
PH=P K?HAC-lg(C HAC/CNaAC) PK? HAC =-lgK? HAC=4.74 Lg(C HAC/CNaAC)=-(7.00-4.74)=-2.26 即CNaAC /C HAC=102.26=181.97 CNaAC +C HAC=20.00*0.1000 C HAC=0.01093
C HAC/(20.00*0.1000)*100%=0.5%
(2)化学计量点，由于终点体系为AC-+H2O,则 C(OH-)sp=(Capkb?)1/2
Cap=(20.00*0.1000)/(20.00+20.00)=5.0*10-2mol ·L-1 且pkb?=14.00-pka?=14.00-4.74=9.26
C(OH-)sp=(5.0*10-2*10-9.26)1/2=10-5.28 mol ·L-1 POHsp=5.28
PHsp=14.00-POHsp=14.00-5.28=8.72
2．某一含有Na2CO3、NaHCO3及杂质的试样，加水溶解，用0.21.28 20mol.L-1HCl溶液滴定至酚酞终点，用去20.50mL；继续滴定至甲基橙终点，又用去24.08mL。求N a2CO3和NaHCO3的质量分数。
解：m(Na2CO3)=C(HCl)*V*M(Na2CO3)=0.2120*20.50*10-3*106.0=0.4607
m(NaHCO3)= C(HCl)*(V2-V1)M(NaHCO3)
=0.2120*(24.08-20.05)*10-3*84.01=0.07177 质量比＝0.4607/0.0177=6.419
3．一元弱酸HAc的Ka0=1.0×10-5，现有0.10mol·L-1HAc溶液200ml，求该弱酸溶液的pH值。若在此200mlHAc溶液中，分别加入0.10mol·L-1NaOH溶液100ml和200ml，试分别计算加入NaOH后溶液的pH值。 (1)为一元弱酸溶液，c(H+)=coka?的平方根
＝1.0*10mol.L PH=3.00
(2)加入0.10 mol.L-1NaOH溶液100ml后，发生中和反应成为缓冲溶液，则
PH=pKa?+lg cb/ca
PH=5.00+lg0.10*100/0.10*200-0.10*100 =5.00+lg1 =5.00
-3
-1
(3)加入0.10 mol.LNaOH溶液200ml后完全中和成为一元弱碱溶液，
-1
则
C(OH-)=cKb?的平方根
＝7.1*10pOH=5.15 PH=8.85
-6
第五章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法
（一）是非题
1．因为Ag2CrO4的溶度积（K?SP=2.0×10-12）小于AgCl的溶度积（K?SP=1.6×10-10），所以，Ag2CrO4必定比AgCl更难溶于水。 （×） 2. AgCl在1 mol.L-1NaCl溶液中，由于盐效应的影响，使其溶解度比在水中要略大一些。 （× ） （二）选择题
1.AgCl固体在下列哪一种溶液中的溶解度最大？ （ A ） A. 1mol·L-1氨水溶液 B. 1mol·L-1氯化钠溶液 C. 纯水
D. 1mol·L-1硝酸银溶液
2．CaF2的饱和溶液溶解浓度为2×10-4mol.L-1，它的溶度积常数是 （C ） A. 4×10-8 B. 8×10-12 C. 3.2×10-11 D. 8×10-10