河 北 大 学 课 程 考 核 试 卷
2006—2007 学年第 二 学期 2004 级 材化、化学、高工 专业（类） 考核科目 物理化学 课程类别 必修 考核类型 考试 考核方式 闭卷 卷别 A
（注：考生务必将答案写在答题纸上，写在本试卷上的无效）
一、选择题 ( 共10题 20分 ) 1. 2 分 (6808)
已知某溶液溶于水后，溶液表面张力?与活度 a 的关系为： ? = ?0- Aln(1 + ba)，其中 ?0为纯水表面张力，A、b 为常数，则此溶液中溶质的表面过剩 ? 与活度 a 的关系为： ( )
(A) ? = - Aa / RT(1+ba) (B) ? = - Aba / RT(1+ba) (C) ? = Aba / RT(1+ba) (D) ? = - ba / RT(1+ba) 2. 2 分 (6657)
下列说法中不正确的是： ( ) (A) 生成的新鲜液面都有表面张力 (B) 平面液体没有附加压力 (C) 弯曲液面的表面张力的方向指向曲率中心 (D) 弯曲液面的附加压力指向曲率中心 3. 2 分 (3622)
电解硫酸铜溶液时，析出128 g铜（Mr =64），需要通入多少电量？ （ ） (A) 96 500 C (B) 48 250 C (C) 386 000 C (D) 24 125 C 4. 2 分 (6635)
已知 293 K 时，水-空气的表面张力为 7.275310-2 N2m-1, 当已知 298 K 和 101.325 kPa下，可逆地增大水的表面积 4 cm2, 体系的吉布斯自由能的变化为： ( )
-5-1
(A) 2.91310 J (B) 2.91310 J
(C) -2.91310-5 J (D) -2.91310-1 J 5. 2 分 (5259)
反应 A →产物 为一级反应，2B → 产物 为二级反应，t2(A) 和 t2(B) 分别 表示两反应的半衰期，设 A 和 B 的初始浓度相等，当两反应分别进行的时间为 t = 2t2(A) 和 t = 2t2(B) 时，A，B 物质的浓度 cA，cB的大小关系为： ( ) (A) cA> cB (B) cA= cB (C) cA< cB
A–5–1
(D) 两者无一定关系 6. 2 分 (5652)
化学反应速率常数的 Arrhenius 关系式能成立的范围是： ( ) (A) 对任何反应在任何温度范围内 (B) 对某些反应在任何温度范围内 (C) 对任何反应在一定温度范围内 (D) 对某些反应在一定温度范围内 7. 2 分 (5554)
k2k1两个一级平行反应 AB，AC，下列哪个结论是不正确的：
1111 ( ) (A) k总= k1+ k2 (B) k1/k2= [B]/[C]
1 (C) E总= E1+ E2 (D) t2= 0.693/(k1+ k2) 8. 2 分 (5297)
反应 A ─→ 2B 在温度 T 时的速率方程为 d[B]/dt=kB[A]，则此反应的半衰
期为： ( ) (A) ln 2/kB (B) 2ln 2/kB (C) kBln2 (D) 2kBln2 9. 2 分 (5286)
[X]0 [Y]0 [Z] 增加 0.0050 mol2dm-3 所需的时间/ s 0.10 mol2dm-3 0.10 mol2dm-3 72 0.20 mol2dm-3 0.10 mol2dm-3 18 0.20 mol2dm-3 0.05 mol2dm-3 36
对于反应 X + 2Y → 3Z，[Z] 增加的初始速率为： ( ) (A) 对 X 和 Y 均为一级 (B) 对 X 一级，对 Y 零级 (C) 对 X 二级，对 Y 为一级 (D) 对 X 四级，对 Y 为二级 10 2分 (7072)
BET公式的最主要用途之一在于： ( ) (A) 获得高压下的吸附机理 (B) 获得吸附等量线 (C) 获得吸附等压线
(D) 测定固体的比表面 二、填空题 ( 共10题 20分 ) 11. 2 分 (5313)
A–5–2
-5-3
某反应速率常数k = 1310 mol2dm2s-1，反应物的起始浓度为 0.1 mol2dm-3， 该反应进行完全所需时间为 ________ 。 12. 2 分 (3915)
在10 cm3 1mol2dm-3 KOH溶液中加入10 cm3水，其电导率将_______________，摩尔 电导率将_________________(填入增加、减小、不能确定)。 13. 2 分
常用的铅蓄电池，工作时发生的电池反应为：
_______________________________________________________________________________ 14. 2 分 (5631)
平行反应的总速率是所有平行发生的反应速率的____________________。其决速步是平
行反应中反应速率最 (填快,慢)的一个。 15. 2 分 (4075)
298 K时，0.005 mol2kg-1 的KCl和0.005 mol2kg-1 的NaAc溶液的离子平均活度系数分别 为?±，1和?±，2，则两者的关系为：_____________________。 16. 2 分 (4935)
???
已知:? (I2/I-)= 0.536 V, ? (Br2/Br-) = 1.065 V, ? (Cl2/Cl-)= 1.360 V。 溶液中各卤素离子浓度相等，在不考虑超电势的情况下，Cl2, Br2, I2析出的先后 顺序是 _____________ 。 17. 2 分 (5209)
反应 2N2O5─→ 4NO2+ O2 在328 K时，O2(g)的生成速率为0.75310-4 mol2dm-32s-1。 如其间任一中间物浓度极低, 难以测出, 则该反应的总包反
应速率为 _______________mol2dm-32s-1, N2O5之消耗速率为__________ mol2dm-32s-1。 18. 2 分 (3667)
离子迁移数 (ti) 与温度、浓度都有关，对 BaCl2水溶液来说，随着溶液浓度的增大， 2+
t (Ba) 应 ________ ，t(Cl-) 应 _________ 19. 2 分 (5629)
对起始只有反应物的平行反应：
k1 AB
k2 AC 当反应级数相同时, 且[B]0 ，[C]0均为零时, 其反应速率之比等于_______。 20. 2 分 (3893)
离子迁移率的单位是____________________。
三、计算题 ( 共 10题 50分，其中21题、22题任选一题 ) 21. 10 分 (4279)
电池： Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Hg2Cl2(s)│Hg(l) 在 298 K 时的电动势 E = 0.0455 V，(?E/?T )p= 3.38310-4 V2K-1，写出该电池的反应，并求出 ?rHm，?rSm 及可逆放电时的热效应Qr。
A–5–3
22. 10 分
291K 时，下述电池： Ag,AgCl(s)│KCl(0.05 mol2kg-1,??=0.840)‖AgNO3(0.10 mol2kg-1, ??= 0.732)│Ag
的电动势 E = 0.4312 V，求 AgCl 溶度积 Ksp。 设盐水溶液中 ?+= ?-= ??。 23. 5 分 (6737)
将一支水完全能润湿的毛细管插入水中, 在 293 K 时，水面在管内上升了 0.114 m, 求毛细管的内径为多少? 已知这时水的表面张力为 7.275310-2 N2m-1, 密度 998 kg2m-3。 24. 5 分
已知 298 K 时 LiI，LiCl的无限稀释摩尔电导率(?m)和氢离子无限稀释的摩尔 电导率(?m)分别为 117310-4，115310-4和 350310-4 S2m22mol-1，而无限稀释LiCl溶液中，Li+ 的迁移数为0.34，计算：
(a) HI 的 (HI) ；
(b) HI 溶液中氢离子的迁移数 t+ ； 25. 5 分 (6773)
25℃时，将大块CaSO4固体粉碎为r=3.0310-7 m的细晶体，饱和浓度增加多少？已知 ? (CaSO4)=2960 kg2m-3，M(CaSO4)=136310-3 kg2mol-1，CaSO4的饱和浓度为 15.33310-3 mol2dm-3，?(CaSO4-H2O)=1.39 N2m-1。 26. 5 分 (5736)
已知反应 A → B 为一级反应，在 400 K时，反应开始后 20 min时，物质 A 还有80%未反应，若在 450 K，开始后 30 min 时，还有 60% 未反应，该反应的活化能为多少？ 27 5 分 (4040)
分别计算下列各溶液的离子强度： （甲） 0.025 mol2kg-1 的 NaCl 溶液 （乙） 0.025 mol2kg-1 的 CuSO4溶液 （丙） 0.025 mol2kg-1 的 LaCl3溶液 （丁） NaCl 和 LaCl3 的浓度都为 0.025 mol2kg-1 的混合溶液 28. 5 分 (4887)
电流密度为0.1 A2cm-2时, H2和O2在Ag电极上的超电势分别为0.90 V和0.98 V。 今 将两个Ag电极插入0.01 mol2kg-1的NaOH溶液中, 通电(0.1A2cm-2)发生电解反应, 电 极上首先发生什么反应? 此时外加电压为多少?
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