物化复习题

解: W=ΔU=nCv,m(T2-T1), ΔH=nCp,m(T2-T1) 先求T2

n =1mol T1=300K P1=300KPa 由封闭系统,理想气体

n =1mol T2 P2=100KPa T2P2V21p1V21V21T1===?T1PV3pV3V3T2111111212T2=T1,T2=T1=173.2K33

3?8.314(173.2?300)}J=--1.581 kJ 25ΔH={?8.314(173.2?300)}J=--2.636 kJ

2ΔU={

?W??PdV

∵ TV=常数, d(TV)=0

TdV=-VdT, dV??TdV=-VdT, dV??可逆VdT TVdT T

dT?nRdTTW?nR(T2?T1)??1.054kJ

?W?PVQ??U?W??0.527kJ

第三章 热力学第二定律

(一)、填空题

1、1mol理想气体在温度T下从10 dm-3做恒温可逆膨胀,若其熵变为5.76 J?K-1,则其终态的体积为

2、 1mol理想气体在298K和101.325 kPa下做恒温可逆压缩,若过程的?G为5966J,则其

末态压力为

3、 对于无相变、无化变、只做体积功的封闭系统,(零、小于零或等于零)。

?G)T的值 ?p (填:大于

4、 1mol范德华气体在等温下从体积V1膨胀到体积V2的?S =

5、 298K下,将两种理想气体分别取1mol进行恒温恒压的混合,则混合前后热力学性质

的变化情况为:?U

0,?S

0,?G

0。(填:>、= 或 <)。

6、 298K下,将两种理想气体分别取1dm3恒温混合成1dm3的混合气体,则混合前后热力

学性质的变化情况为:?U

0,?S

0,?G

0。(填:>、= 或 <)。

7、 268K及101.325 kPa下,1mol过冷液态苯凝固为固态苯,放热9874 J?mol-1,此时的熵

变化为-35.65 J?mol-1?K-1。若有2mol的苯发生这样的不可逆相变化,则系统的?G = 。

8、理想气体卡诺循环:

在T-S图上可表示为:

T/K

在T-H图上可表示为: T/K S/J?K-1 H/kJ 9、1mol理想气体从同一始态Ⅰ(p1, V1, T1)分别经绝热可逆和绝热向真空自由膨胀至相同的V2,其相应的终态为Ⅱ(p2, V2, T2) 及Ⅲ(p3, V2, T3),则在两个终态间的关系是:T2 p2

10、323.15K时水的饱和蒸气压为13.33 kPa,若1mol 水在323.15K,13.33 kPa的条件下向真空蒸空蒸发为323.15K,13.33 kPa的水蒸气,则此过程的?U 0、?H 0、?S 0、?A 0、?G 0。(填>、= 或 <)

11、有1mol理想气体,始态温度为T1,体积为V1,经下述不同过程达到终态,终态体积均为2V1,则系统的熵变分别为:

(1)等温不可逆膨胀,?S (2)绝热等外压膨胀,?S (3)绝热可逆膨胀,?S

0; 0;

0。(填空:>、= 或 <)

p3,S2 S3。(填>、= 或 <)

T3,

.8/(T/K)。则A= ,12、水的饱和蒸气压与温度的关系为:ln(p/kPa)?A?4883水的摩尔蒸发焓Δ

vapH= ,250K时水的饱和蒸气压为: 。

填空题答案:

1. 20dm-3

2. 1.126?103 kPa

3. 大于零

4.RlnV2?bmol V1?b5. = > < 6.= = = 7. –639.6 J 8. T/K B A D C S/J?K-1 T/K A,B C,D H/kJ

9. < < < 10. > > > < =

11. > > = 12.17.71 40.60 kJ?mol-1 (二)、选择题:

1. 隔离系统内发生的可逆变化过程:

A.?S = 0,?S(环) = 0 C.?S = 0,?S(环) > 0

( )

B.?S > 0,?S(环) = 0 D.?S > 0,?S(环) > 0

( )

2. 实际气体经一不可逆循环:

A.?S = 0,?U> 0 C.?S = 0,? U = 0

B.?S > 0,?U>0

D.?S> 0, ?U= 0

( )

3. 理想气体向真空膨胀时:

A.?U = 0,?S = 0,?G = 0 C.?U < 0,?S < 0,?G < 0

1. A 2. C

3. D

4. A

B.?U > 0,?S > 0,?G > 0 D.?U = 0,?S > 0,?G < 0

6. C

7. C

8. C

5. B

9.C 10.C 11. D 12. B 13. A 14.B 15.C

4. 对于单组分系统,温度一定时,下列图形正确的是: ( )

G/[G]gG/[G]llgG/[G]glG/[G]lgp/Pap/Pap/Pap/Pa A. B. C. D.

5. 1mol理想气体经过一个恒温可逆压缩过程,则该过程:

A.?G>?A

B.?G=?A

C.?G

( )

D.无法比较

6. 某系统经任一循环过程,系统与环境所交换的热与温度的关系可表示为:(

A.

??QT?0 B.??QT?0不可 C.??QT?0不可 D.

Q1?Q2?1 Q107.在298K时已知气相反应2CO?O2?为-514.2kJ·mol-1,则发生??2CO2的?rGm1mol 反应的?A0:

( )

A.?A0= -514.2 kJ?mol-1 B.?A0= 0

C.?A0> -514.2 kJ?mol-1

D.?A0< -514.2 kJ?mol-1

8.欲使一过程的?G= 0,应满足的条件是:

( )

A.可逆绝热过程

B.恒容绝热且只作膨胀功的过程 C.恒温恒压且只作膨胀功的可逆过程 D.恒温恒容且只作膨胀功的可逆过程

9.在恒温恒压不作非体积功的情况下,下列哪个过程肯定可以自发进行?( )A.?H>0,且?S>0 B.?H>0,且?S<0 C.?H<0,且?S>0

D.?H<0,且?S<0

10.下列说法中,哪一种是不正确的?

( )A.隔离物系中的熵永不减少 B.在绝热过程中物系的熵决不会减少 C.物系处于平衡态时熵值最大 D.任何热力学过程不可能出现?S总<0

11.在实际气体绝热可逆膨胀过程中: ( )

A.?S>0

B.?S<0 C.?U>0

D.?U <0

12.理想气体经一个不可逆循环过程,则: ( )

A.?S(系) > 0 B.?S(环) > 0 C.?S(系) <0

D.?S(环) <0

13.气体CO与O2在一坚固的绝热箱内发生化学反应,系统的温度升高,该过程:( A.?U = 0,

B.?H = 0 C.?S = 0

D.?G = 0

14.对于封闭系统纯PVT变化过程,(?A?V)T的值: ( ) A.大于零,

B.小于零 C.等于零 D.正负不定

15.在101.325kP下,-10℃时过冷水结成冰是一个自发过程,该过程中:( )

A. ?S = 0,?G = 0

B. ?S > 0,?G< 0 C. ?S < 0,?G < 0 D. ?S > 0,?G > 0

)(三)讨论习题

1.1mol理想气体连续经历下列过程: (1)由100kPa、25℃等容加热到100℃; (2)绝热向真空膨胀至体到增大一倍; (3)恒压冷却到温度为25℃。

求总过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG。 解:三个过程用框图表示如下:

T2=373.15K T1=298.15K P2 p1=100kPa V2= V1 V1 (1)是恒容过程,所以 T3=373.15K P3 V3=2 V1 T4=298.15K P4= P3 V4 p1T1?p2T2p2?T2373.15p1??100KPa?125.16kPa T1298.15p2V2V?p21?62.58kPa V32V1(2)理想气体向真空膨胀温度不变,所以

p2V2?p3V2?p3?(3)恒压过程:

p4?p3?62.58kPa T4?T1 ?U??H?0

?S??nRlnP462.58??1?8.34lnJ?K?1?3.90JK?1?3.90J P1100?A??U?T?S??T?S??298.15?3.90J??1162J

?G??H?T?S??A??1162J

W?W1?W2?W3

W1?0,W2?0,W3??P3(V4?V3)??nR(T4?T3)

W?W3??nR(T4?T3)??1?8.314(298.15?373.115)J?623.55J

Q??U?W??W??623.55J

2.在90℃、101.325kPa下,1mol过饱和水蒸汽凝结为同温同压下的水,求此过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA及ΔG。已知水的CP,m(l)?73.31J?mol?K?1?1,

CP,m(g)?(30.0?107?10?2T/K)J?mol?1?K?1,水在正常沸点的摩尔蒸发热为

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