物化复习题

40.60kJ·mol-1。

解:设计过程如下:

T2T11mol H2O(g) 101.325kPa T1=90℃ ?H ?S 1mol H2O(l) 101.325kPa T1=90℃ ?1H ?1S ?3H ?3S 1mol H2O(g) 101.325kPa T2=100℃ 373?2H ?2S 1mol H2O(l) 101.325kPa T2=100℃ ?1H??nCP,m(g)dT?[?3631??30.0?1.07?10?2T/K?d(T/K)]J?337.5J

?2H?n(??vapHm)?1?(?40.60)kJ??40.60kJ

?3H??nCP,m(l)dT?nCP,m(T1?T2)?1?75.3?(363?373)J??753.1J

T2T1Q??H??1H??2H??3H?337.5?10?3?40.60?753.1?10?3kJ??41.02kJ

?1S??T2??nCP,m(g)TT1?37330.0?1.07?10?3T/K?dT???d(T/K)?J?K?1?0.92J?K?1 T/K?363??40.60?103?2S??2H/T?J?K?1??108.85J?K?1 373?3S??T1nCP,m(l)TT2dT?n?CP,mlnT1363?1?75.31lnJ?K?1??2.05J?K?1 T2373?S??1S??2S??3S??109.98J?K?1

W??P(环)(Vl?Vg)?PVg?nRT?1?8.314?363J?3017J?3.019kJ

?U?Q?W???41.02?3.019?kJ??38.00kJ

?A??U?T?S??77.90kJ

?G??H?T?S??1.09kJ

3.25℃、p0时,金刚石与石墨的标准熵分别为2.38J·mol·K和5.74 J·mol·K;标准摩尔燃烧焓分别为-395.41J·mol和-393.51J·mol;密度分别为3.513g·cm-3和2.260g·cm-3。 (1)求25℃、p0下石墨转变为金刚石的ΔG; (2)在这种情况下,哪一种晶型比较稳定?

-1

-1

-1

-1

-1

-1

(3)增加压力能否使原来不稳定的晶型成为稳定的晶型?如果可能,所需的压力是多少?假设密度不随压力而变。 解:

(1)25℃、p0下1mol石墨转变为金刚石时:

?H?1mol??rHm?1mol?[?CHm(石墨)-?CHm(金刚石)]

=1?(-393.51+395.41)kJ=1.90kJ

00?S?1mol??rSm?1mol[Sm(金刚石)?Sm(石墨)]

=1?(2.38-5.74)J·K=-3.36J·K ΔG=ΔH-TΔS= [1.90?103-298?(-3.36)]J=2901J

(2)25℃、p0下?G?0,表示石墨不可能转变成金刚石,即石墨是稳定的。 (3)由于金刚石的密度大于石墨的密度,增加压力可能会使石墨转变成金刚石 设25℃,压力为p?时能使石墨转变成金刚石,则?G??0

C(石墨) 25℃、p? ΔG? C(金刚石) 25℃、p? -1-1

Δ1G Δ2G

C(石墨) 025℃、p ΔG C(金刚石) 025℃、p ?1G??V1dp?V1(p?p')

p'p?2G??V2dp?V2(p?p')

pp'?G'??1G??G??2G

即 0?V1(p?p')??G?V2(p'?p)?(V2?V1)(p'?p)??G

p'?p0???G?G?V2?V1M[(1/?2)?(1/?1)]??2901???Pa ?3?3??12.011?10?[(1/3.513)?(1/2.260)]?10??1530?106Pa?1530MPap?1530MPa

第四章 多组分系统热力学

(一)、填空题

1. 偏摩尔量是指多组分系统中的任一 量X(如 、 、 等)在温度和压力及除了组分B以外其它各组分的物质的量均不变的条件下,由于某一组分B的物质的量的极微小变化而引起系统 量X随组分B的物质的量的变化率。 2. 理想液态混合物是指在一定温度下,液态混合物中的任意组分在全部的组成范围内都遵守 定律的混合物,可以认为此溶液中各种分子的 是相同的。

3. 物质标准态的规定如下,固态:固体纯物质在 的状态;液态:纯液体在 的状态;气态: -在任一温度T,标准压力p°下的状态。在这些状态下物质所具有的化学势为各自的标准化学势。

4. A、B两液体形成理想液态混合物,已知在温度T时纯A和B的饱和蒸气压分别为pA*=40kPa和 pB*=120 kPa,若该混合物在温度T及压力100 kPa时开始沸腾,则此时的液相和气相组成为xB = , yB= 。

5. 在室温下,一定量的苯和甲苯混合,这一过程所对应△H的大约为 。 6. 在某温度下,纯液体A的饱和蒸气压是纯液体B的13倍,A和B形成理想液态混合物,若平衡时的气相中A和B的摩尔分数相等,则液相中A和B的摩尔分数比为 。 7. 0.5molNaOH固体在288.2K时溶于4.559mol水中形成溶液的蒸气压为1363.9Pa,而此时纯水的蒸气压为1704.9Pa。则溶液中水的活度为 ,溶液中溶剂的化学势和纯水的化学势相差 。

8.含有某非挥发性溶质的水的稀溶液,在271K时凝固,水的Kf为1.86K·kg·mol-1、Kb为0.52 K·kg·mol-1,该溶液的正常沸点为 ,298.15K时的渗透压为 。

9. 353.15K时,苯和甲苯的蒸气压分别为100 kPa和38.7kPa,二者形成混合物,其平衡气相的组成为y(苯)为0.30,则液相的组成x(苯)为 。 10. 298.15K时,水(A)和丙酮(B)组成溶液,实验测得xB=0.1791,p=21.30kPa,yB=0.8782,已知pB*=30.61kPa,kx,B=185kPa,将该溶液视为液态混合物,则丙酮(B)的活度系数?B为 ,将该溶液视为稀溶液,则丙酮(B)的活度系数?x,B为 。 11. 下列各种状态H2O的化学势,(1)298.15K,100 kPa ,0.05 mol·dm-3乙醇的水溶液,?1;(2)298.15K,100 kPa ,0.01 mol·dm-3乙醇的水溶液, ?2;(3)298.15K,100 kPa ,纯水,?3;按由高到低的顺序排列为 。

填空题参考答案

1. 广延量,G、H、U ,广延量

2.拉乌尔,作用力

оо

3.在任一温度T、标准压力p (100kPa),在任一温度T、标准压力p (100kPa), 理想气体 4. 0.75 , 0.9 5. 0 6. 1:13

7. 0.8 , -534.7J·mol-1 8. 373.75K,2.86×106Pa 9. 0.142

10. 3.412, 0.565

11. ?3>?2>?1

1. B; 2. B; 3. D; 4. C; 5. C; 6. D; 7. B; 8. .D ; 9. A ; 10. D ; 11. C ;

(二)选择题

1. 在α,β两相中均含有A和B两种物质,达到相平衡时,下列各式正确的是: A. μA=μB

αα

β

B.μB=μB

α

β

αβ

C. μA=μB D. μB=μA

2.在298.15K时0.01mol·dm-3葡萄糖水溶液的渗透压π1, 0.01mol?dm-3硫酸钾水溶液 的渗透压π2,下列各项正确的是:

A. π1 >π2 B。 π1 <π2 C. π1 =π2 D。 不能确定 3.组分B从α相扩散入β相中,则以下说法正确的有: A. 总是从浓度高的相扩散入浓度低的相 B. 总是从浓度低的相扩散入浓度高的相 C. 平衡时两相浓度相等 D. 总是从高化学势移向低化学势

4.在298.15K时,A和B两种气体在某溶剂中的亨利系数分别为kA和k B, 并有 kA>k B,当A和B具有相同的分压力时,二者的浓度关系为: A. cA=c B B。 cA > c B C。 cA < c B D。 不能确定

5. A和B形成理想溶液,已知373K时纯A的蒸气压为133.32kPa,纯B的蒸气压为 66.66kPa,与此二元溶液成平衡的气相中的A摩尔分数为2/3时,溶液中A的摩尔分 数为:

A. 1 B。 2/3 C。 1/2 D。1/4

6. 在298.15K, 101325Pa时某溶液中溶剂A的蒸气压为pA,化学势为TA*,凝固点为TA, 上述三者与纯溶剂的pA*,?A*,TA*相比,有

A. pA*< pA, ?A* pA, ?A* pA, ?A* TA D。 pA*> pA, ?A*>?A, TA*> TA

7. 下列活度与标准态的关系表述正确的是 ( )

A. 活度等于1的状态必为标准态 B. 活度等于1的状态与标准态的化学势相等 C. 标准态的活度并不一定等于1 D. 活度与标准态的选择无关 8. 下列关于亨利系数的讨论中,不正确的是 ( )

A. 其值因溶液组成表示方法不同而异 B. 其值与温度有关

C. 其值与溶质溶剂的性质均有关 D. 其值与溶质的活度有关 9. 溶剂服从拉乌尔定律同时溶质服从亨利定律的二元溶液是 ( ) A 理想稀溶液 B 理想溶液 C 实际溶液 D 共轭溶液 10. 由水(1)和甲醇(2)组成的二元溶液,下列各式不是甲醇在此溶液中化学势的是 ( )

α

A ????H??n2?? B ??S,p,n1?? D ??T,V,n1??G???n?2??U???n?2?? ??T,p,n1?? ??T,p,n1??A C ???n?211.在298.15K时,纯丙酮的蒸气压为43 kPa,在氯仿的摩尔分数为0.30的丙酮-氯仿

二元溶液上丙酮的蒸气压为26.77kPa,则此溶液 A 为理想溶液 B 对丙酮为正偏差 C 对D丙酮为负偏差 D 以上都不对

选择题参考答案

1. B; 2. B; 3. D; 4. C; 5. C; 6. D; 7. B; 8. .D ; 9. A ; 10. D ; 11. C ;

(三)讨论习题

1. 1mol理想气体在298.15K时,由100 kPa变化到200 kPa,求化学势的变化值。 解:纯理想气体的化学势为μ=μ

*

+RTln p/p

о

о

则 △μ=μ2-μ1=RTln p2/p - RTln p1/p

о

= RTln200/100 = 1718.2J

2. 298K时,物质的量为n的NaCl溶于1000g水中,形成溶液的体积V与物质的量n之间的关系为:

V/cm3=1001.38+16.625n/mol+1.7738(n/mol)3/2 +0.1194(n/mol)2 试计算b=1mol/kg NaCl溶液中H2O和NaCl的偏摩尔体积。

解:由V/cm3=1001.38+16.625n/mol+1.7738(n/mol)3/2 +0.1194(n/mol)2 NaCl的偏摩尔体积: VNaCl = V2 = ????V??n2??=16.625+3/2?1.7738 n1/2 + 2?0.1194n ??T,p,n1 当n=1时,VNaCl= 19.5278cm3

由 V=n1V1+ n2V2 , 而n1=1000/18=55.55mol 对b2=1mol/kg的NaCl溶液,其总体积为

V =1001.38+16.625 +1.7738 +0.1194=1019.89cm3

所以 V1 = (V — n2V2)/ n1 = 18.0084cm3

第五章 化学平衡

一.填空题:

1.已知718K时Ag2O(s)的分解压力为209.743?102kPa,则此时分解反应Ag2O(s) = 2Ag(s)

+ 1/2 O2(g) 的△rGm0为 。

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