H2SO4(2)
OHO
H+CH3- H+ 解释：OHOHOO
H习题3.16 完成下列反应式：(P101)
(1)
CH3(CH2)9CH=CHCH23CO3HCH3(CH2)9CHCH2O
O(2) (CH3)2C=CCH2CH=CH21mol m-ClC6H4CO3HCHCl(CH3)2CCCH2CH=CH2CH3 , 25 Co3CH3氧化反应总是发生在电子云密度较大的双键上。
习题3.17 完成下列反应式：(P103)
CHCH(1)
3KMnO4 , OH-3CH3CHCH=CH2HoCH3CHCHCH2
2O , 0 COHOHCHKMnO3CH=CHC3H74 , OH-OHOH(2) Ho2O , 0 CCH3CHCHC3H7 OO(3) CH3CH2CCCHKMnO34 , H2OpH=7CH3CH2CCCH3
(4) HCCCHKMnO34 , H2OpH=12CO2 + H2O +CH3COO-
习题3.18 写出下列反应物的构造式：(P103)
(1) C(1) KMnO8H16(A)4 , H2O , OH-, ?(2) H+(CH3)2CHCH2CO2H + CH3CH2CO2H
CH3(A)的构造式为：CHCH=CHCH
3CHCH22CH3(2) C(1) KMnO4 , H2O , OH-, ?CH35H10(B)(2) H+CH3CH2C=O + CO2 + H2O
CH3(B)的构造式为：CH
3CH2C=CH2 11
(3) C7H12(C)(1) KMnO4 , H2O , OH-(2) H+CH3CH3CHCO2H + CH3CH2CO2HCH3
(C)的构造式为：CH3CHCCCH2CH3习题3.19 某化合物分子式为C6H12，经臭氧解得到一分子醛和一分子酮，试推测C6H12可能的结构。如果已知得到的醛为乙醛，是否可以确定化合物的结构？写出其构造式。(P104)
解：C6H12可能的结构：
CH3CH2=CCH2CH2CH3CH3CH2=CCH(CH3)2CH3CH3CH=CCH2CH3CH3CH3CH2CH2=CCH3
若得到的醛是乙醛，C6H12的结构为：
CH3CH3CH=CCH2CH3(1) O3
习题3.20 某些不饱和烃经臭氧解分别得到下列化合物，试推测原来不饱和烃的结构。(P104)
(1) CH3CH2CHO + CH3CHO(2)
(2) H2O , Zn(1) O3(2) H2O , ZnCH3CH2CH=CHCH3
C2H5CHCHO + HCHOCH3C2H5CHCH=CH2CH3(1) O3(2) H2OCH3CH3CH=CCH2CCCH3
(3) CH3CHO + CH3CCH2CO2H + CH3CO2HO习题3.21 完成下列反应式：(P107)
(1)
CH3CH=CHCH3 + Cl2高温CH3CH=CHCH2Cl + CH3CHCH=CH2Cl
(2)
C2H5CH=CH2NBSBPOBrCH3CHCH=CH2 + CH3CH=CHCH2Br
习题3.22 3-氯-1,2-二溴丙烷可作为杀根瘤线虫的农药， 试选择适当的原料合成之。(P108)
2CH=CHCH23h? or ?解：
ClCH2=CHCH2ClBr2CCl4CH2BrCHCH2ClBr
习题3.23 由丙炔及必要的的原料合成2-庚炔。(P110)
解：CH3CCHNa , NH3(l)CH3CCNaCH3(CH2)3BrCH3CC(CH2)3CH3
习题3.24 为了合成2,2-二甲基-3-己炔，除用氨基钠和液氨外，现有以下几种原料可供选择，你认为选择什么原料和路线合成较为合理？(P110)
(1) CH3CH2CCH √(2) (CH3)3CCCH √(3) CH3CH2Br (4) (CH3)3CBr 解：选择(2) (CH3)3CCCH和(3) CH3CH2Br较为合理。
12
(CHCHBr3)3CCCHNaNH2液NH(CHCH33)3CCCNa3CH2(CH3)3CCC2CH3
如果选择(1) CH3CH2CCH和(4) (CH3)3CBr，将主要得到消除产物(CH3)2C=CH2。
习题3.25 完成下列反应式？(P110)
(1) CH3CH2CCNa + H2OCH3CH2CCH + NaOH
(1) NaNH(2) (CH3)3CCCH2 , 液NH3(2) CH(CH3)3CCCCH3
3I(3)
CCLi + CH3CH2CH2BrCCCH2CH2CH3
CH3CH3(4)
CH3CHCH2CCH(1) Na(2) CHCHCH3(CH2)3Cl3CHCH2CC(CH2)33
习题3.26 试将1-己炔和3-己炔的混合物分离成各自的纯品。(P110)
CH3(CH2)3CCH)3CCAg过滤解：
Ag(NH3)2+CH3(CH2C2H5CCC2H5x 滤饼稀HNO3CH3(CH2)3CCH
滤液C2H5CCC2H5 13