摘要:热塑性聚酯弹性体(TPEE)的性能优异,既有橡胶的弹性,又有塑料的可加工性,适合在大多数的条件下使用,在多个领域得到广泛应用。本文主要介绍了TPEE 的性能、应用、研究现状及发展趋势。
关键词:热塑性聚酯弹性体;TPEE;弹性体 1 ·热塑性聚酯弹性体的优异性能
热塑性聚酯弹性体(TPEE),它的主要成分是聚对苯二甲酸二醇脂(PBT)为硬段(结晶相),聚醚或聚酯为软段的嵌段共聚物(非晶相)。比较硬段和软段,进行判断他们之间的硬度及物理的机械性能。硬段逐渐形成物理的连接点,其自身承受外界和内部的应力;软段是均匀分散的高弹性链段。当温度低于TPEE 熔点时,硬段发部分结晶,形成的连接点起到物理交联点的作用,保证TPEE 制品不会变形;而软段的玻璃化温度很低,和部分未结晶的硬段形成连续相。软段的玻璃化温度与硬段的结晶温度之间的范围很宽,在这个温度区间内,材料的塑性产生,可以采用比较简单的工艺进行加工。不过这种物理交联的性质不是很稳定,易受温度的影响,温度的降低硬段的束缚力就会上升,出现硫化橡胶的特点[1]。
1.1 综合的力学性能较高
TPEE 有非常大的硬度范围,在调节软硬段比例后,TPEE 的硬度可以从邵氏30~82D,它的弹性要低于橡胶,高于塑料。同其他热塑性弹性体(TPE)相比较,在低应变的时候,其他的热塑性弹性体要比相同硬度的TPEE 模量要低。若以模量为重要的设计条件,制品的横截面积可以用TPEE 制作得较小,实验的样品壁厚也可以更薄一些,这样就可以很大程的减少材料的用量。TPEE 有着非常好的拉伸强度,韧性和回弹性都是极为优秀的。TPEE 拉伸模量和压缩模量要远远高于聚氨脂(TPU),TPEE 和TPU 在进行制作相同制品时,一般情况下TPEE 的弯曲模量很高,而在温度较低的时候TPU 的硬度过高,基于以上的性能比较,TPEE 作为扭矩型部件和悬臂梁非常合适,尤其是在高温部件的制作上,更具有优势。TPEE 的柔顺性在低温时体现的更好,其冲击强度要远胜于其他TPE,具有TPU 相当的耐磨耗性[1]。TPEE 还有着非常好的耐疲劳性能,尤其是在低应变条件下,因为滞盾损失少,在与和高弹性进行结合后,它更加适合在多次循环负载的条件下使用,所以在齿轮、皮带、胶辊的制品中得到广泛的应用[2]。
1.2 热性能尤为突出
TPEE 的耐热性能非常好,硬度越高,耐热能力越强,这一特点极大地提高了其产品品质。TPEE 在持续受热后依然能够保持优秀的产品品质,有研究显示,在110~140℃连续加热10h 不失重,在160℃和180℃分别加热10h,产品的失重只有0.05%。等速升温曲线显示,TPEE 在温度达到250℃的时候才失重,温度达到300℃累计失重5%,到400℃才会出现明显的失重情况。TPEE 的使用温度很高,尤其是在短期内使用的温度特别高,因此,在烘漆温度为150℃-160℃的汽车生产线上得到广泛应用。其主要的原因还有就是在高低温度的变化下,它的机械性能不会有较大的损失。若使用得环境温度在120℃以上,TPEE 的拉伸强度就会远胜于TPU。在低温情况下,TPEE 的柔性也极为突出,在温度下降至-70℃
时,TPEE 仍然不会变脆,耐寒性非常好。因此,许多TPEE 产品都可以长期使用在-40℃的恶劣环境中[1][2]。
1.3 很好的耐化学性能
TPEE 耐化学腐蚀的性能极为优秀,耐油性也非常好,这也是聚酯弹性体两大优点。一般条件下,许多的化学物品对TPEE 不会产生任何腐蚀性,如酸、碱、胺及二醇类化合物等,TPEE 的耐化学品的性能会随着硬段含量的增加而提高。TPEE 对大多数有机溶剂、燃料和气体的抗溶胀性能和抗渗透性能非常好,而对燃油渗透性仅为氯丁胶、氯磺化聚乙烯、丁氰胶等耐油橡胶的1/3~1/300。TPEE 耐热水解性较差,添加聚碳酰亚胺稳定剂可以明显改善其抗水解性。据报道,在TPEE 分子中的PBT 硬段引进PEN 或PCT,可以获得耐水解和耐热性更好的TPEE[2]。
1.4 耐候性优秀
TPEE 的耐候性能优秀,在雨雪、水雾、臭氧、室外气候等多种野外条件下,性能稳定,连续使用10 年以上,其自身的拉伸强度变化不大。在海水中浸泡9 年以上的TPEE,拉伸强度也只降低了10%。
2· TPEE 产业的发展现状
上世纪80 年代左右我国才开始研究这方面的材料,例如中科院化学所等六家科研单位进行深入的研究和开发,目前的生产能力和产品规模达到了千万吨级的能力,许多产品相继问世。晨光化工研究院完成“九五”攻关专题500t/a 热塑性聚酯弹性体的研究和开发工作,已先后开发出高性能级、挤出级、吹塑级、共混改性级、阻燃级5 个系列30 余个牌号的产品。北京市化学工业研究所也利用自身的研发优势,建立了多条生产线,完成了千吨级TPEE 生产线。不过我国的产品种类还是较少,生产规模不大,产品质量和生产工艺都有待提高,并且产品在许多方面与外国的同类产品还有较大的差距和不足,在生产能力方面,还不能满足国内的生产需要[2]。
3 ·TPEE 的应用及发展趋势
进入新的世纪我国的经济迅猛发展,人民的生活水平越来越高,对于高品质的生活需求也随之增大,服装、日用品等相关产的耐久性和实用性要求很高。防水透气型TPEE 及其改良品种是功能型绿色材料,具有其它塑料和橡胶材料无法比拟的高强度、高韧性、耐磨、耐油、耐寒、耐老化、可降解等优异特性,同时又具有高防水透湿性,防风、防寒、抗菌、抗紫外线等。当今,全世界对TPEE 的需求每年8%的速度增长,国内对于TPEE 的增长需求更是随之增长,每年增长10%以上,其主要的应用领域有以下几个层面[3]。
3.1 高强度的复合产品
TPEE 的贴合产物强度高,耐磨性和气密性好,大量用于箱包、救生制品、水上产品、户外用品、体育用品的防水防磨,尤其是我国的国防工业应用更为广泛,如野战睡袋、野战水袋、野战帐篷和野战服装等。
3.2 服装领域
TPEE 复合织物,广泛应用于休闲服,防寒服,防护服,特别是户外运动产品。户外运动对产品防水、防风、透气,温暖和耐磨性要求比较高,TPEE 复合织物产品由于其优异的产品性能,使其在服装领域占有了一定的市场。
3.3 汽车配件
TPEE 具有制作的汽车的各类弹性制品具有比橡胶制品更优秀的综合性能,特别是TPEE 的抗疲劳性是其他弹性体无法比拟的。使用TPEE 生产的汽车配件的主要产品有CVJ 防尘罩、安全囊壳体、轿车进气管、汽车线缆、汽车转向器等等。
3.4 高分子改性剂
聚酯弹性体作为特种橡胶又是一个很好的高分子材料改性剂,与PET 、PBT 共混,增韧、促进结晶、改善熔体流动性;与PC 共混,改善低温抗冲、应力开裂;与软质PVC 共混,提高室温柔顺性、改善低温性;与ABS 共混,增韧、改善耐侯性、耐油性;与PP 共混,增韧、改善表面极性,提高与涂料结合力等[3]。
TPEE 的研究还在向更多方向发展,目前有利用辐射法制备更高性能TPEE 的研究报道。TPEE 作为新型特种橡胶,正在被越来越多的领域广泛应用。由于其优异的性能,今后将有可能作为特种材料向航天领域进军。
4 ·结束语
TPEE 材料的广泛应用,必将对我国的各方面事业发展带来前所未有的机遇,与人民的生活水平的提高和我国国防事业的前进密不可分。TPEE 产品的优异性能也能够推动我国在各方面事业的进步,改善人们的生活状态。因其使用广泛,前景必将不可限量。