2015级分析化学期终试题A
考试时间：2小时
一、选择题 ( 共13题，每题2分，共26分 )
1. 用邻苯二甲酸氢钾（Mr=204.2）为基准物质标定0.1 mol/L的NaOH溶液，每份基准物
质的称取质量宜为--------------------------------( )
(A) 0.2 g左右 (B) 0.2~0.4 g (C) 0.4~0.6 g (D) 0.8~1.6 g
2. 下列银量法需要采用返滴定方式测定的是------------------------------( ) (A) 莫尔法测Cl-(B) 法扬司法测 Cl-
(C) 佛尔哈德法测Cl- (D) 莫尔法测Br-
3. 桑德尔灵敏度S与摩尔吸光系数 ?的关系是--------------------------( )
(A) S=M/(??106) (B) S=?/M (C) S=M/? (D) S=M???106
4.某病人吞服10g NH4Cl 1小时后， 他血液的pH = 7.38。已知H2CO3的 pKa1= 6.38，pKa2 =
10.25。此时他血液中[HCO3-]/[H2CO3]之比为-----------------( ) (A) 1/10 (B) 10 (C) 1/2 (D) 2
5. 已知某溶液的pH值为11.90，其氢离子浓度的正确值为---------------------( ) (A) 1×10-12 mol/L (B) 1.3×10-12 mol/L
(C) 1.26×10-12 mol/L (D) 1.258×10-12 mol/L 6.
6. Fe3+在某有机相与水相的分配比是99，今有含10 mg Fe3+的水溶液，若用等体积该有机溶剂萃取两次，则水相中剩余Fe3+的质量-------------------( ) (A)0.001 mg (B) 0.03 mg(C) 0.003 mg (D) 0.01 mg
7. 在pH为10.0的氨性缓冲液中，以0.01 mol/L EDTA 滴定同浓度Zn2+溶液两份。其中一份含有0.2 mol/L 游离NH3；另一份含有0.5 mol/L 游离NH3。在上述两种情况下，对pZn' 叙述正确的是----------------------------( )
(A) 在化学计量点前pZn' 相等 (B) 在化学计量点时pZn' 相等
(C) 在化学计量点后pZn' 相等 (D) 在上述三种情况下pZn' 都不相等 8. 下列说法中符合晶形沉淀条件的是-----------------------( ) (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行
(C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应立即过滤不必陈化
9. 当两电对的电子转移数均为 2 时，为使反应完全度达到 99.9%，两电对的条件电位差至少应大于-----------------------------------------------------( ) (A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.27 V (D) 0.36 V
10. 已知乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lgβ1，lgβ2分别为4.7与7.7，当AgL络合物为主要存在形式时，溶液中游离L的浓度范围-----------------------( ) （A）10-7.7＜[L]＜10-4.7 （B）10-7.7＜[L] ＜10-3.0 （C）10-4.7＜[L] ＜10-3.0 （D）[L]=10-4.7
11. 要比较两组分析数据的精密度有无显著性差异，则应当用--------- ( )
(A) F检验 (B) t检验 (C) u检验 (D) Q检验
12. 若用0.1000 mol/L的 KOH溶液分别滴定25.00 mLH2SO4和25.00 mL HAc溶液，若消耗的体积相等，则表示这两种溶液中---------------------------( )
(A) [H+]相等 (B) 2cH2SO4 = cHAc (C)cH2SO4 = 2cHAc (D) cH2SO4 = cHAc 13.吸光光度分析中比较适宜的吸光度范围是-------------------------------( ) (A) 0.1~1.2 (B) 0.2~0.8
(C) 0.05~0.6 (D) 0.2~1.5
二、填空题 ( 共12题，每题2分，共 24分 )
1. 为降低某电对的电极电位， 可加入能与________________态形成稳定络合物的络合剂； 若要增加电极电位， 可加入能与________________态形成稳定络合物的络合剂。
2. 金属离子 M 与络合剂 L 生成n级络合物，其副反应系数?M(L)的计算公式________________________________________________。若溶液中有两种络合剂L和A同时对金属离子M产生副反应，其总副反应系数?M可表示为__________________________ 。 3. 写出下列实验中所使用的指示剂的名称。 重铬酸钾法测铁________________________。 佛尔哈德法测银________________________。
4. 在分析过程中，下列情况造成什么性质的误差？（系统、随机或过失）
a. 在重量分析中沉淀溶解损失，属________________误差。 b. 称量时读错砝码，属属________________误差。
c. 试剂中有少量被测离子存在，属________________误差。
d. 用分光光度计测定吸光度时电压出现波动，属________________误差。
5. 用过量BaCl2沉淀SO42-时，溶液中含有少量NO3-，Ac-，Zn2+，Mg2+，Fe3+等杂质，沉淀完全后，扩散层中优先吸附的离子是_______________。
6. 某显色剂R与金属离子M和N分别形成有色络合物MR和NR，在某一波长测得MR和NR的总吸光度A为0.630。已知在此波长下MR 的透射比为 30%， 则NR的吸光度为_________。
7. 已知H3PO4的三级pKa分别是2.12，7.20，12.3。今有一磷酸盐溶液的pH为4.66，则其主要存在型体为______________。
8. 某人用HCl标准溶液来标定含CO32-的NaOH溶液(以甲基橙作指示剂)，然后用NaOH溶液去测定某试样中HAc，得到的w(HAc)将会_______。如果又用以测定HCl-NH4Cl混合溶液中的w(HCl)，其结果会_________。(填偏高、偏低或无影响)
9. 已知AgX的吸附能力如下：I->SCN->Br->曙红>Cl- >荧光黄。法扬司法测定Cl-时，用曙红做指示剂，分析结果______________。（填偏高、偏低或无影响）
10. 用强酸型阳离子交换树脂分离Na+，K+和Ag+。先将含有这三种离子的溶液吸附到树脂上，然后用0.1 mol/L的HCl溶液淋洗，三种离子中最先被洗脱的是________，最后被洗脱的是___________。
11. NH4H2PO4水溶液的质子条件式是__________________________________。
12. 在以下各类滴定体系中，增大反应物浓度，突跃范围变大最显著的是____________；完全不改变的是_________。(填1,2,3…)
(1) OH--HA (2) EDTA-Ca2+
(3) Fe3+-Sn2+ (4) Ag+-Cl-
三、计算题 ( 共 5题，40分 ) 1. 6分
电分析法测定某患者血糖的浓度（mmol/L），10次结果为：7.5，7.4，7.7，7.6，7.5， 7.6，7.6，7.5，7.6，7.6，求置信度为95%时平均值的置信区间。
f 8 9 10 t0.05 2.31 2.26 2.23
2. 6 分
将0.015 mol AgCl沉淀置于500 mL氨水中，若氨水平衡时的浓度为0.50 mol/L，计算溶液中游离Ag+的浓度？（已知Ag-NH3络合物的lg?1=3.24，lg?2=7.05，AgCl的Ksp=1.8×10-10）
3. 8 分
称取二氧化锰试样 0.5000 g, 溶解后在酸性介质中加入 0.6700 g 基准Na2C2O4。 待充分反应后, 以 0.02000 mol/L KMnO4溶液返滴定过量的 Na2C2O4 至终点时, 消耗 30.00 mL。 计算试样中 MnO2 的质量分数。 [Mr(MnO2)= 86.94, Mr(Na2C2O4)= 134.0]
4. 10 分
在pH=5.0的HAc-NaAc缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用2.000×10-2mol/L EDTA滴定浓度均为2.000×10-2mol/L 的Pb2+溶液， 终点时缓冲剂总浓度为0.31 mol/L，试计算终点误差。
已知: lgKPbY=18.04；
pH=5.0时，lgK′PbIn (二甲酚橙)=7.0，?Y(H)=106.45， ?Pb(OH)=1， Pb(Ac)2的lg?1=1.9，lg?2=3.8。
5. 10 分
称取1.250 g 纯一元弱酸HA，溶于适量水后稀至50.00 mL， 然后用0.1000 mol/L NaOH 溶液进行电位滴定，从滴定曲线查出滴定至化学计量点时，NaOH溶液用量为37.10 mL。当滴入7.42 mL NaOH溶液时，测得pH = 4.30。计算：(1)一元弱酸HA的摩尔质量； (2)HA的解离常数Ka； (3)滴定至化学计量点时溶液的pH。
四、问答题 ( 共 2题，10分 ) 1. 5 分
简述基准试剂应符合的要求。
2. 5 分
简述至少2种测定Ca含量的化学分析方法。以流程图形式表示，包括必要的试剂，条件，指示剂，终点颜色变化以及Ca含量计算公式。（正确回答3种以上可额外加5分）
2015级分析化学期终试题A 答案
一、选择题 ( 共13题，每题2分，共26分 ) 1-5 CCCBB 6-10 AAABC 11-13 ABB 二、填空题 ( 共12题，每题2分，共 24分 ) 1. 氧化 还原
2. ?M(L) =1+?1[L]+ ?2[L]2+…+?n[L]n
?M = ?M(L)+?M(A)-1
3. 二苯胺磺酸钠 铁铵矾（硫酸铁铵或NH4Fe(SO4)2） 4. 系统 过失 系统 随机 5. NO3- 6. 0.107 7. H2PO4-
8. 偏高 无影响 9. 偏低 10. Na+Ag+
11.[H+] + [H3PO4] = [OH-] + + [HPO42-] + 2[PO43-] + [NH3] 12. 4； 3
三、计算题 ( 共 5题，40分 )